Phosphite

Als Phosphite werden die Ester (Phosphorigsäureester) und die Salze der in freier Form nicht vorkommenden Phosphorigsäure (veraltet phosphorige Säure) P(OH)₃ bezeichnet.^[1][2] Als Phosphorigsäureester gelten Verbindungen der Form P(OR)₃ mit (R = Alkyl-Rest oder Aryl-Rest), wie beispielsweise Trimethylphosphit.

Tautomerie der Phosphonsäure und Phosphorigsäure

Abgrenzung Phosphite / Phosphonate

Die Phosphorigsäure ist eine tautomere Form der Phosphonsäure H-P(O)(OH)₂, wobei das Gleichgewicht auf der Seite der Phosphonsäure liegt (in der Abbildung auf der linken Seite).^[1][3] Die Ester der Phosphonsäure, HP(O)(OR)₂ (z. B. Dimethylphosphit), werden allgemein zu den Phosphonaten gezählt. Sie stehen zwar ebenfalls im Gleichgewicht zu den entsprechenden Phosphitverbindungen vom Typ P(OH)(OR)₂, aber auch in diesem Fall überwiegt in der Regel die Phosphonatform bei Weitem.^[4]

Herstellung

Organische Phosphite werden durch Umsetzung von Phosphortrichlorid mit den entsprechenden Alkoholen oder Phenolen hergestellt:^[1]

${\displaystyle \mathrm {PCl_{3}+3\ CH_{3}OH\rightarrow P(OCH_{3})_{3}+3\ HCl} }$

Mineralisches Phosphit in der Natur

Mineralisches Phosphit (-HPO₃) konnte in einem durch Blitzschlag in den Boden entstandenen Fulgurit nachgewiesen werden.^[5][6] Das Fulgurit enthielt neben dem üblichen Blitzglas aus geschmolzenem Sand auch graumetallisch schimmernde Kügelchen, die größtenteils aus Eisendisilizid (FeSi₂) und Calciummonophosphid (CaP) bestanden.^[5][6] In dem CaP wurden winzige Körnchen aus Calciumphosphit (CaHPO₃) entdeckt, einem Material mit der Oxidationsstufe +3 des Phosphors.^[5][6] Die Entstehung des Phosphits durch einen Blitzschlag hängt mit den im Boden vorhandenen Pflanzenwurzeln zusammen, die oft von einer krustigen Schicht aus Eisenoxiden, Phosphaten und Calcium umgeben sind.^[5][6] Bei einem Blitzeinschlag wird diese Schicht kurzzeitig auf etwa 1.200° Celsius erhitzt, wodurch Calciumphosphat (CaHPO₄) in Anwesenheit von Eisensilizid chemisch reduziert und stellenweise zu Calciumphosphit (CaHPO₃) reagiert.^[5][6]