Hexametilfosforamida

La hexametilfosforamida, frecuentemente abreviada HMPA, es un compuesto organofosforado que tiene la fórmula [(CH₃)₂N]₃PO. Este líquido incoloro es un solvente aprótico polar muy útil, y un aditivo en síntesis orgánica.

Hexametilfosforamida
Estructura química
Nombre IUPAC
Hexametilfosforamida
General
Fórmula molecular	C6H18N3OP
Identificadores
Número CAS	680-31-9[1]
Número RTECS	TD0875000
ChEBI	24565
ChEMBL	CHEMBL3187047
ChemSpider	12158
PubChem	12679
UNII	M42TU5843Z
KEGG	C19250
InChI InChI=InChI=1S/C6H18N3OP/c1-7(2)11(10,8(3)4)9(5)6/h1-6H3 Key: GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Masa molar	179,20 g/mol
Punto de fusión	280,4 K (7 °C)
Punto de ebullición	508 K (235 °C)
Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
[editar datos en Wikidata]

Estructura y reactividad

HMPA es el óxido de la fosfina terciaria altamente básica hexametilfosforotriamida (HMPT), P(NMe₂)₃. Como otros óxidos de fosfina (por ejemplo, el óxido de trifenilfosfina), la molécula tiene un núcleo tetraédrico y un enlace P-O que está altamente polarizado, con una significativa carga negativa residiendo en el átomo de oxígeno.

Los compuestos que contienen un enlace nitrógeno-fósforo típicamente son degradados por el ácido clorhídrico para formar una amina protonada y fosfato.

Aplicaciones

HMPA es usado como solvente para polímeros, gases, y compuestos organometálicos. Mejora la selectividad de las reacciones de litiación, porque rompe los oligómeros de bases de litio, tales como el butillitio. Debido a que el HMPA solvata a los cationes, a la vez que no solvata aniones, acelera algunas reacciones S_N2 difíciles. El átomo básico de oxígeno en HMPA se coordina fuertemente a Li⁺.^[2] Un complejo de peróxido de molibdeno del HMPA es usado como oxidante en síntesis orgánica.

Reactivos alternativos

El dimetilsulfóxido puede ser usado frecuentemente en vez del HMPA como solvente. Ambos son fuertes aceptores de enlace de hidrógeno, y sus átomos de oxígeno se unen a cationes metálicos. Otras alternativas al HMPA incluyen la tetraalquilureas^[3] y las alquilureas cíclicas como DMPU(N,N'-dimetilpropilenourea).^[4]

Toxicidad

HMPA es solo moderadamente tóxico, pero ha mostrado causar cáncer nasal en ratas.^[2] HMPA puede ser degradado a compuestos menos tóxicos por acción del ácido clorhídrico.