Bis(triméthylsilyl)amidure de sodium

Le bis(triméthylsilyl)amidure de sodium est le composé chimique avec la formule semi-développée ((CH₃)₃Si)₂NNa. Ce produit habituellement appelé NaHMDS (sodium hexamethyldisilazide en anglais, hexaméthyldisilazoture de sodium en français) est une base forte utilisée pour des réactions de déprotonation ou des réactions catalysées par une base. Les avantages de ce composé sont qu'il est solide (commercialement disponible) et soluble dans un large choix de solvants aprotiques grâce aux groupes triméthylsilyle^[3].

Bis(triméthylsilyl)amidure de sodium
Identification
Nom UICPA	sodium bis(trimethylsilyl)amide
Synonymes	hexaméthyldisilazoture de sodium NaHMDS
No CAS	1070-89-9
No ECHA	100.012.713
No CE	213-983-8
PubChem	2724254
SMILES	C[Si](C)(C)[N-][Si](C)(C)C.[Na+] PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/C6H18NSi2.Na/c1-8(2,3)7-9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1 InChIKey : WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N
Apparence	solide blanc cassé
Propriétés chimiques
Formule	C6H18NNaSi2  [Isomères]
Masse molaire[1]	183,374 6 ± 0,006 9 g/mol C 39,3 %, H 9,89 %, N 7,64 %, Na 12,54 %, Si 30,63 %,
pKa	pka de l'acide conjugué : 26 (in THF), 30 in DMSO)
Propriétés physiques
T° fusion	171-175 °C[2]
T° ébullition	170 °C à 2 mmHg [réf. nécessaire]
Solubilité	réagit avec l'eau, soluble dans THF, benzène ou toluène
Masse volumique	0,9 g·cm-3 (solide)[réf. nécessaire]
Précautions
SGH[2]
H314, EUH014, P280, P310 et P305+P351+P338 H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires EUH014 : Réagit violemment au contact de l'eau P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Transport[2]
- 3263 Numéro ONU : 3263 : SOLIDE ORGANIQUE CORROSIF, BASIQUE, N.S.A. Classe : 8 Étiquette : Étiquette non reconnue. Signaler une erreur : Discussion_Modèle:ADR
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le NaHMDS est rapidement détruit par l'eau pour former de l'hydroxyde de sodium et la bis(triméthylsilyl)amine.

Structure

Il est commun de se figurer les composés organométalliques polaires comme des espèces ioniques alors qu'en fait, la structure représentée à droite est une meilleure représentation, la liaison N-Na est réellement covalente et polarisée.

Application en synthèse

Le NaHMDS est largement utilisé comme une base pour les liaisons C-H acides. Les réactions sont typiquement :

• déprotonation des cétones et des esters pour générer les dérivés énolates ;
• génération d'halocarbènes comme CHBr ou CHI par déshydrohalogénation de CH₂X₂ (X = Br, I). Ces carbènes s'additionnent sur les alcènes pour donner des cyclopropanes ;
• génération des réactifs de Wittig, les ylures de phosphore par la déprotonation de phosphoniums ;
• déprotonation des cyanohydrines.

Le NaHMDS est aussi utilisé pour déprotoner des liaisons N-H.

Le NaHMDS réagit avec les halogénures d'alkyle pour donner les dérivés amine :

(CH₃)₃Si)₂NNa + RBr → (CH₃)₃Si)₂NR + NaBr

(CH₃)₃Si)₂NR + H₂O → (CH₃)₃Si)₂O + RNH₂

Cette méthode a été étendue aux aminométhylations via le réactif (CH₃)₃Si)₂NCH₂OMe qui contient un groupe méthoxy labile.

• NaHMDS déprotone aussi les précurseurs qui donnent des carbènes stables (en).