Tétrachlorure de molybdène

Le tétrachlorure de molybdène, ou chlorure de molybdène(IV), est un composé chimique de formule MoCl₄. Il se présente sous la forme d'une poudre noire paramagnétique ou de cristaux prismatiques hexagonaux brun noir paramagnétiques, sensible à la lumière, à l'air et à l'humidité. Il est particulièrement sensible à l'hydrolyse et se dissout sans laisser de résidu dans l'eau, dans l'éthanol et dans l'éther diéthylique en donnant des solutions de couleur jaune à brun rouge. Il est volatil et se décompose partiellement en chlorure de molybdène(III) MoCl₃ et chlorure de molybdène(V) MoCl₅ lorsqu'il est chauffé au-dessus de 180 °C. Il présente une structure cristalline du système trigonal dans le groupe d'espace P31c (n^o 163) avec les paramètres a = 605,8 pm et c = 1 167,4 pm^[2],[3]. Cette forme α, constituée d'octaèdres MoCl₆ formant des chaînes par leurs arêtes trans, se convertit à 250 °C en forme β constituée de cycles de six octaèdres MoCl₆ unis par leurs arêtes cis. Dissous dans l'acide chlorhydrique concentré, il forme des sels complexes avec des chlorures alcalins, comme le pentachlorooxomolybdate de césium(V) Cs₂[MoOCl₅], de couleur vert pomme.

Chlorure de molybdène(IV)
__ Mo     __ Cl Structure cristalline du chlorure de molybdène(IV)
Identification
Nom UICPA	tétrachloromolybdène
No CAS	13320-71-3
No ECHA	100.033.039
No CE	236-358-1
PubChem	83340
ChEBI	30634
SMILES	Cl[Mo](Cl)(Cl)Cl PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/4ClH.Mo/h4*1H;/q;;;;+4/p-4 Std. InChIKey : OYMJNIHGVDEDFX-UHFFFAOYSA-J
Propriétés chimiques
Formule	Cl4MoMoCl4
Masse molaire[1]	237,77 ± 0,03 g/mol Cl 59,64 %, Mo 40,36 %,
Propriétés physiques
T° fusion	272 °C[2] (décomposition)
Masse volumique	3,193 g/cm3[2]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Synthèse et réactions

On peut obtenir du tétrachlorure de molybdène en faisant réagir du chlorure de molybdène(V) MoCl₅ avec du benzène C₆H₆, du chlorure de molybdène(III)^[3] MoCl₃ ou du perchloroéthylène Cl₂C=CCl₂^[4] :

2 MoCl₅ + C₆H₆ ⟶ 2 MoCl₄ + C₆H₅Cl + HCl ;

MoCl₅ + MoCl₃ ⟶ 2 MoCl₄ ;

2 MoCl₅ + C₂Cl₄ ⟶ 2 MoCl₄ + C₂Cl₆.

Chauffé dans un récipient ouvert, il libère du chlore Cl₂ en donnant du chlorure de molybdène(III) MoCl₃^[4] :

2 MoCl₄ ⟶ 2 MoCl₃ + Cl₂.

L'adduit complexe d'acétonitrile MoCl₄(CH₃CN)₂ peut être obtenu par réduction du pentachlorure MoCl₅ avec l'acétonitrile CH₃CN^[5],[6] :

2 MoCl₅ + 5 CH₃CN ⟶ 2 MoCl₄(CH₃CN)₂ + ClCH₂CN + HCl.

Les ligands CH₃CN du complexe peuvent être échangés avec d'autres :

MoCl₄(CH₃CN)₂ + 2 THF ⟶ MoCl₄(THF)₂ + 2 CH₃CN.