Citronellal

Le citronellal ou rhodinal est un aldéhyde monoterpénique insaturé de formule brute C₁₀H₁₈O. C'est le dérivé dihydrogéné du citral a une odeur citronnée décrite comme puissante, sucrée, herbacée, cireuse aux aldéhydes d'agrumes ou de citron vert, moins sucré et fruité que le citral^[4] mais plus piquant^[5].

Citronellal
R-(+)citronellal R-(+)-Citronellal 3D S-(-)-Citronellal 3D
Identification
Nom UICPA	3,7-diméthyloct-6-èn-1-al
Synonymes	3,7-diméthyl-6-octénal
No CAS	106-23-0
No ECHA	100.003.070
No CE	203-376-6
PubChem	7794
ChEBI	47856
SMILES	CC(CCC=C(C)C)CC=O PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/C10H18O/c1-9(2)5-4-6-10(3)7-8-11/h5,8,10H,4,6-7H2,1-3H3 InChIKey : NEHNMFOYXAPHSD-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide incolore, à odeur de citron
Propriétés chimiques
Formule	C10H18O  [Isomères]
Masse molaire[1]	154,249 3 ± 0,009 6 g/mol C 77,87 %, H 11,76 %, O 10,37 %,
Propriétés physiques
T° ébullition	205 à 206 °C 83 à 85 °C à 15 hPa[2]
Masse volumique	0,857 g·cm-3 à 25 °C[2]
Point d’éclair	86 °C, coupelle fermée[2]
Propriétés optiques
Indice de réfraction	${\displaystyle n_{D}^{20}}$ 1,451[2]
Pouvoir rotatoire	${\displaystyle \lbrack \alpha \rbrack _{D}^{20}}$-15°[3]
Précautions
SGH[2]
H315, H319, H335, P261 et P305+P351+P338 H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Écotoxicologie
DL50	2 420 mg·kg-1 (rat, oral) 2 500 mg·kg-1 (lapin, dermal)[2]
Composés apparentés
Autres composés	Citral Méthylpropénal E-2-méthylbut-2-énal Citronellol
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Il est proche du citronellol (formule brute C₁₀H₂₀O, la conversion catalytique du citronellal en citronellol se fait par hydrogénation sur un catalyseur à base de Ni^[6]), du rhodinol^[7] (formule brute C₁₀H₂₀O, parfum de rose^[8]) , et de l'acetate de citronellyle (formule brute C₁₀H₂₂O₂) agents aromatisants au parfum frais et floral d'agrumes (vert, terpénique)^[9] pour le premier et fruité, bergamoté, de rose^[10] pour le second^[11].

Histoire

Il a été décrit (1893) bien après le citronellol, son premier nom en français était citronellone^[12]. Le citronellal servait à fabriquer le menthol industriel^[13] (réaction décrite en 1897)^[14]. Sa présence dans l'essence de citron est identifiée dès 1895^[15] et il sert à la synthèse de l'huile essentielle de citron en 1898^[16]. L'essence naturelle de citron renferme de 85 à 90 % de limonène, de citral, et de citronellal «ces deux derniers composés lui communiquent son odeur agréable» écrivait Jules Garçon^[17].

Isomères

Le citronellal se présente sous la forme de deux énantiomères: le ( R )-(+)-citronellal également appelé (+)-citronellal et le ( S )-(−)-citronellal également appelé (−)- citronellal. Le mélange 1:1 des deux énantiomères est appelé ( RS )-(±)-citronellal.

Isomeres du citronellal
Nom	(R)-Citronellal	(S)-Citronellal
abbrégé	(+)-Citronellal	(−)-Citronellal
formule
N° CAS	2385-77-5	5949-05-3
N° EG	219-194-5	227-707-9
N° ECHA	100.017.450	100.025.189
PubChem	(en) « Citronellal », sur PubChem	(en) « Citronellal », sur PubChem
N° FL	05.021 (Racemat)
Wikidata	Q413787	Q27105293

Sources

Le citronellal est le composant principal (81 %) de l'huile essentielle de feuille de combava^[18] ou du petit grain de combava (Citrus hystrix)^[19], il est réduit si les combavas sont cultivés sous ombrage léger^[20]. Chez le combava et sur le plan stéréochimique, le citronellal se présente sous la forme (-) (S), en revanche le (+) (R)-citronellal ne figure qu'à l'état de trace^[21]. De même la myrte citronné (Backhousia citriodora) est spécialement riche en chémotype S-citronellal^[22].

Il constitue une majeure partie de l'huile essentielle de citronnelle ; par exemple, l'essence de citronnelle de Java en renferme de 32 à 45 % et (environ 75 %, et jusqu'à 80 % certaines périodes de l'année^[23]) de l'huile essentielle d'eucalyptus citronné (Eucalyptus citriodora)^[24], d'Eucalyptus maculata et d'Eucalyptus dealbata^[25].

On en trouve aussi (5.8%) dans l'huile essentielle de rose ligure^[26].

Utilisation

Il est utilisé comme matière première, comme insectifuge, en phytothérapie, aromathérapie, parfumerie, cosmétologie et dans l'alimentation. On lui reconnait une action sédative, antiseptique et antivirale. Son potentiel antioxydant est faible, inférieure à celle de l'acide ascorbique^[27].

Phytothérapie

Sédatif du système nerveux et antinociceptif

Chez la souris l'injection de citronellal inhibe la sensibilité à la douleur (analgésie), réduit l'activité spontanée (sédatif). Le temps de sommeil est significativement augmenté (2009)^[28]. L'α-phénylséléno citronellal et le terpénoïde naturel R -citronellal ont un effet anti-dépresseur chez la souris^[29]. Selon le dosage il va jusqu'à anesthésier la truite arc-en-ciel^[30].

Antioxydant

Le citronellal améliore le dysfonctionnement endothélial et réduit les plaques d'athérosclérose chez le rat en réduisant le stress oxydatif (2018)^[31].

Biopesticide/répulsif/antimicrobien

Il est considéré comme répulsif d'insectes piqueurs (moustiques)^[32] mais présentant aussi une certaine efficacité contre les tiques^[33] ,

«Les parfums à base de citral, de citronellal ou de géraniol conviennent parfaitement pour la désodorisation des pieds du fait de leur effet antimicrobien» écrit Regard sur les Cosmetiques (2019)^[34].

Fongicide

Action du citronellal sur Penicillium digitatum des agrumes pendant 6 jours^[35]

bougie anti moustique à la citronellal

Le citronellal endommage la membrane de champignons microscopiques Penicillium^[36], Candida^[37]. Il est un fongicide avéré contre 2 pathogènes du riz, Rhizoctonia solani et Helminthosporium oryzae (2011)^[38]. Il est actif en association avec l'adéhyde cinnamique contre le Penicillium digitatum responsable de la moisissure verte des agrumes pour qui il est un conservateur naturel avec un dosage minimal de 4 ml par l^[39].

Toxicité

• Herbicide. Une action herbicide a été signalée en 2009 à une concentration de 100 µg/g^[40].
• Alimentation animale: sans danger au niveau d'utilisation maximal de 5 mg/kg d'aliment complet pour toutes les espèces cibles selon l'EFSA (2016)^[41].
• L'ECHA a publié une évaluation écrite par Swedish Chemicals Agency (2015)^[42] à propos des risques auxquels sont exposés les travailleurs qui sont en contact fréquent avec des agents de nettoyage contenant du citronellal. Elle fixe des plafonds d'exposition de la peau à long terme (1 et 2 %)^[43]. Louise Morel dans son étude Utilisation de l’aromathérapie dans la fabrication de soins faits maison (type DIY) : risques pour la santé et rôle du pharmacien d’officine (2022) signale que les huile essentielles contenant du citronellal «peuvent être irritants pour la peau et les muqueuses sur le long terme [ ] et sont les plus à risque de toxicité par allergie de contact»^[44].

Anthologie

• H. Bernthsen (traduction de l'allemand par E. Suais et Maurice Choffel). Traité élémentaire de chimie organique. 1^re édition française. Paris, 1900^[45].

« D'autres huiles essentielles renferment des composés oxygénés voisins des terpènes, les camphres, substances que caractérise leur odeur particulière et qui possèdent en général la formule C10 H16 O ou C10 H18 O plusieurs d'entre eux le géraniol, le linalol, le citral et le citronellal, ont déjà été décrits comme camphres oléfiniques bien qu'ils se rapprochent, sous certains rapports, des camphres proprement dits »

Biographie

• Eder J. Lenardao, Giancarlo Botteselle, Francisco de Azambuja, Gelson Perin et Raquel G. Jacob, Citronellal as key compound in organic synthesis. Elsevier Ltd. Tetrahedron 63. p. 6671–6712. 2007^[46].