Isothiocyanate de méthyle

L'isothiocyanate de méthyle est un composé organique de formule semi-développée CH₃-N=C=S et donc portant une fonction isothiocyanate. Il s'agit de l'ester méthylique de l'acide isothiocyanique. Il se présente sous le forme d'une poudre cristalline incolore qui est très toxique (fatale si inhalée ou par contact avec la peau) et puissamment lacrymogène. C'est un précurseur qui entre dans la synthèse de nombreux composés pharmaceutiques et pesticides^[1] et c'est ainsi le plus important des isothiocyanates organiques dans l'industrie^[6].

Isothiocyanate de méthyle
Identification
Nom UICPA	méthylimino(sulfanylidène)méthane
Nom systématique	isothiocyanate de méthyle
Synonymes	isothiocyanatométhane, MITC, trapexide, (en) methyl mustard oil
No CAS	556-61-6
No ECHA	100.008.303
No CE	209-132-5
No RTECS	PA9625000
PubChem	11167
SMILES	CN=C=S PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/C2H3NS/c1-3-2-4/h1H3 InChIKey : LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N
Apparence	poudre cristalline incolore avec une odeur de raifort[1]
Propriétés chimiques
Formule	C2H3NS  [Isomères]
Masse molaire[2]	73,117 ± 0,007 g/mol C 32,85 %, H 4,14 %, N 19,16 %, S 43,86 %,
pKa	12,3[3]
Propriétés physiques
T° fusion	30 à 34 °C[4],[5] 35 °C[1] 36 °C[3]
T° ébullition	117 à 118 °C[4],[5] 119 °C[1],[3]
Solubilité	7,6 g·l-1 à 20 °C[1],[3]
Masse volumique	1,069 g·cm-3 à 20 °C[1] 1,069 g·cm-3 à 25 °C[4],[5] 1,07 g·cm-3 à 37 °C[1]
Point d’éclair	30 °C[4] 30 à 32 °C[1] 32,2 °C[5]
Pression de vapeur saturante	21 mmHg à 20 °C[4],[5] 3,54 mmHg à 25 °C[3] 59 mbar à 40 °C[1] 92,2 mbar à 50 °C[1]
Précautions
SGH[1],[4]
H228, H301, H310, H314, H317, H330, H410, P260, P273, P280, P284, P320, P361, P301+P310, P303+P361+P353, P305+P351+P338, P405 et P501 H228 : Matière solide inflammable H301 : Toxique en cas d'ingestion H310 : Mortel par contact cutané H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires H317 : Peut provoquer une allergie cutanée H330 : Mortel par inhalation H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme P260 : Ne pas respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P273 : Éviter le rejet dans l’environnement. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P284 : Porter un équipement de protection respiratoire. P320 : Un traitement spécifique est urgent (voir … sur cette étiquette). P361 : Enlever immédiatement les vêtements contaminés. P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P303+P361+P353 : En cas de contact avec la peau (ou les cheveux) : enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la peau à l’eau/se doucher. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. P405 : Garder sous clef. P501 : Éliminer le contenu/récipient dans …
Transport[1],[4]
- 2477 Numéro ONU : 2477 : ISOTHIOCYANATE DE MÉTHYLE Classe : 3(6.1) Code de classification : Code non reconnu : 663. Signaler une erreur : Discussion_Modèle:ADR Étiquette : Étiquette non reconnue. Signaler une erreur : Discussion_Modèle:ADR Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ;
Inhalation	létale
Peau	létale
Ingestion	létale
Écotoxicologie
DL50	72 mg/kg (rat, oral)[1],[3] 90 mg/kg (souris, oral)[1] 136 mg/kg (canard, oral)[3] 33 mg/kg (lapin, peau)[1],[3] 1 820 mg/kg (souris, peau)[3] 2 780 mg/kg (rat, peau)[3] 50 mg/kg (souris, s.c.)[3] 59 mg/kg (rat, s.c.)[3] 82 mg/kg (souris, i.p.)[3] 54 mg/kg (rat, i.p.)[3]
CL50	0,118 mg/l (poisson, 96 h)[1] 0,28 mg/l (crustacé, 48 h)[1] 1 900 mg/m3 (rat, inhalation, 1 h)[3]
LogP	(octanol-eau) 0,94[3]
Composés apparentés
Isomère(s)	thiocyanate de méthyle
Autres composés	isocyanate de méthyle, cyanate de méthyle
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Synthèse

L'isothiocyanate de méthyle ou MITC est préparé industriellement via deux voies. La production mondiale en 1993 a été estimée à quatre millions de kg (4 Mkg)^[6].

La principale méthode implique le réarrangement thermique du thiocyanate de méthyle^[6] :

CH₃S-C≡N → CH₃N=C=S.

Il est également préparé par la réaction de la méthylamine avec le disulfure de carbone, suivie de l'oxydation du dithiocarbamate résultant avec du peroxyde d'hydrogène. Un procédé apparenté est utile pour préparer ce composé en laboratoire^[7].

Du MITC se forme naturellement dans la dégradation enzymatique de la glucocapparine, un sucre modifié trouvé dans les câpres.

Réaction

Une réaction caractéristique du MITC est de donner, avec des amines, des thiourées de méthyle :

CH₃NCS + R₂NH → R₂NC(S)NHCH₃.

D'autres nucléophiles réagissent indentiquement avec l'isothiocyanate de méthyle.

Utilisation

• Des solutions de MITC sont utilisées en agriculture comme fumigant de sol, principalement pour la protection contre les champignons et les nématodes.
• MITC est un bloc de construction pour la synthèse des 1,3,4-thiadiazoles, qui sont des composés hétérocycliques utilisés comme herbicides. Des produits commerciaux en contenant comprennent Spike, Ustilan et Erbotan. Les produits pharmaceutiques bien connus préparés en utilisant du MITC comprennent Zantac et Tagamet.

Sécurité

L'isothiocyante de méthyle est un gaz lacrymogène dangereux tout en étant toxique. Ainsi le LDLo oral pour les femmes est de 1 000 mg/kg incluant au niveau comportemental des changements dans l'activité moteur (test spécifique), des convulsions et/ou une action sur le seuil épileptogène, un coma^[8].