Portlandite

La portlandite est une espèce minérale rare, de formule brute Ca(OH)₂. C'est la forme naturelle de l'hydroxyde de calcium, analogue de la brucite Mg(OH)₂. Elle appartient au système cristallin trigonal, et s'observe en minuscules plaques hexagonales, incolores et transparentes, à éclat perlé sur les clivages. On la trouve dans les dépôts de produits de sublimation des émanations ou fumerolles volcaniques, ou parmi les produits de dégradation des éjectas transformés à haute température parmi lesquels les laves communes sur les flancs des formations volcaniques, par exemple sur le Vésuve en Italie, mais aussi avec des roches métamorphiques de contact, par exemple à Scawt Hill, comté d'Antrim en Irlande du Nord.

Portlandite Catégorie IV : oxydes et hydroxydes[1]
Général
Nom IUPAC	hydroxyde de calcium, en anglais calcium hydroxide
Numéro CAS	1305-62-0
Classe de Strunz	04.FE.05 4 OXYDES et HYDROXYDES  4.F Hydroxydes (sans V ou U)   4.FE hydroxydes avec OH, sans H2O ; feuillets d'octaèdres à arrêtes partagées    4.FE.05 Amakinite (Fe++,Mg)(OH)2 groupe d'espace P 3m1 groupe ponctuel 3 2/m    4.FE.05 Brucite Mg(OH)2 groupe d'espace P 3m1 groupe ponctuel 3 2/m    4.FE.05 Portlandite Ca(OH)2 groupe d'espace P 3m1 groupe ponctuel 3 2/m    4.FE.05 Pyrochroite Mn(OH)2 groupe d'espace P 3m1 groupe ponctuel 3 2/m    4.FE.05 Theophrastite Ni(OH)2 groupe d'espace P 3m1 groupe ponctuel 3 2/m    4.FE.05 Fougerite (Fe++,Mg)6Fe+++2(OH)18•4(H2O) groupe d'espace R 3m groupe ponctuel 3 2/m groupe de la brucite
Classe de Dana	06.02.01.04 Oxydes 6. Hydroxydes et oxydes (avec hydroxyl)
Formule chimique	HCaO2 Ca(OH)2
Identification
Masse formulaire[2]	73,085 ± 0,005 uma H 1,38 %, Ca 54,84 %, O 43,78 %,
Couleur	incolore, blanc, blanc verdâtre, jaune clair ou pâle, etc.
Système cristallin	trigonal
Réseau de Bravais	réseau de Bravais hexagonal a = 3,589 Å c = 4,911 Å Z = 1
Classe cristalline et groupe d'espace	Trigonale (3 2/m) – hexagonal scalénoédrique, groupe d'espace P3m1
Clivage	parfait sur {0001}
Habitus	cristaux aplatis hexagonaux, à six faces et souvent coupés en croix, cristaux en général plats d'aspects micacés, agrégats fibreux, masses blanches parfois fibreuses, masses pulvérulentes, poudres
Échelle de Mohs	2 à 3
Trait	blanc
Éclat	perlé sur clivage
Propriétés optiques
Indice de réfraction	nω = 1,574 nε = 1,547
Biréfringence	Uniaxe (-) δ = 0,027
Transparence	transparent
Propriétés chimiques
Densité	2,23
Solubilité	faiblement soluble dans l'eau[3];
Comportement chimique	fortement basique en solution aqueuse, suspension appelée lait de chaux
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.
modifier

Ce minéral, rare à l'état naturel, est cependant commun dans la pâte de ciment durcie et le béton dont il constitue une des principales phases hydratées. De ce fait il est très étudié par l'industrie cimentière.

Description et dénomination, géotype

La portlandite a été décrite en 1933 par le professeur Cecil Edgar Tille, géologue et minéralogiste à l'université de Cambridge, à partir d'échantillons de ce type de la colline Scawt, près de Larne. Ce métamorphisme de contact est caractérisé par le couple larnite Ca₂SiO₄ – spurrite Ca₅(SiO₄)₂CO₃. Il s'agit d'un produit d'altération des roches silico-calcaires lors du métamorphisme.

La portlandite est l'ancienne chaux éteinte Ca(OH)₂. C'est aussi un produit de l'hydratation des silicates de calcium des ciments. La racine de son nom atteste que, chimiquement, c'est aussi un produit artificiel de l'hydratation du ciment Portland^[4].

Caractéristiques

Tout comme son équivalent artificiel, l'hydroxyde de calcium (chaux éteinte), la portlandite est faiblement soluble dans l'eau (~ 1–2 g/L). Sa solubilité diminue quand la température de la solution augmente car sa réaction de dissolution est exothermique. On la trouve parfois dans les milieux arides avec d'autres évaporites alcalines.

C'est un produit basique. Une mesure du pH d'une suspension aqueuse peut signaler sa présence à l'état naturel. Une solution saturée d'hydroxyde de calcium a un pH de 12,5.

La carbonatation du béton armé est l'une de ses principales causes de dégradation (responsable de la corrosion des armatures aggravée par la présence d'ions chlorures) avec les attaques sulfatiques interne et externe, les cycles gel-dégel parfois en présence d'eau et la réaction alcali–silice. Elle correspond surtout à la transformation de la portlandite de la pâte de ciment durci en calcite, au contact du dioxyde de carbone atmosphérique en présence d'humidité. Cette transformation lente abaisse progressivement la valeur du haut pH (13,5 – 12,5) qui protégeait l'acier de l'oxydation. Ses conséquences deviennent catastrophiques quand le front de carbonatation atteint les armatures d'acier externes qui ne sont plus passivées comme à haut pH. La corrosion de l'acier conduit à la formation d'oxydes de fer de plus faible masse volumique. L'expansion de la rouille qui foisonne autour des armatures externes crée des tensions internes dans leur enrobage de béton qui se fissure. La fracturation facilite la carbonatation et la venue d'eau ce qui conduit ultimement à la ruine de l'ouvrage.

Cristallochimie et cristallographie

Structure type de l'iodure de cadmium, de l'hydroxyde de magnésium ou brucite, de la portlandite ... en gris le cation, en rose l'anion.

La portlandite, un minéral hydroxyde à structure en couches, cristallise de manière trigonale et appartient au groupe d'espace P3m1. Sa maille est assimilée au réseau hexagonal.

D'un point de cristallochimique, elle se rapproche des analogues de la brucite Mg(OH)₂ comme l'amakinite (en) (Fe,Mg)(OH)₂, l'ashoverite (en) Zn(OH)₂, la paraotwayite (it) Ni(OH)_2-x(SO₄,CO₃)_0.5x, de la pyrochroïte Mn(OH)₂, de la spertiniite Cu(OH)₂, de la sweetite (en) Zn(OH)₂, de la théophrastite Ni(OH)₂ et de la wülfingite (es) Zn(OH)₂.

Toutefois, les empilements d'octaèdres formés par les ions hydroxyle reliés bord à bord la placent selon la classification de Strunz dans le groupe de la brucite, avec l'amakinite, la brucite, la pyrochroïte, la théophrastite (it) et la fougerite (Fe,Mg)₆Fe₂(OH)₁₈•4(H₂O).

Portlandite blanc crème associée à la sturmanite, un sulfo-hydroborate calcique complexe hydraté. Mine de N'Chwanning, Nord désertique de la Province du Cap, Afrique du Sud.

Seul le dernier membre de ce groupe ne correspond pas à la formule type du cristal ionique M²⁺(OH⁻)₂. C'est pourquoi elle ne figure pas dans le groupe de la brucite selon Dana.

Gîtologie

Outre les zones volcaniques ou de métamorphisme de contact, comme la carrière Caspar sur le volcan Bellerberg de Mayen dans l'Eifel (couple mayenite (en) – ettringite), ce minéral rare peut se trouver dans les eaux alcalines des sources thermales issues de roches ultramafiques. C'est le cas par exemple des sources salées du Jebel Awq à Oman.

C'est aussi un produit de la combustion naturelle des veines de charbon ou des puits naturels de bitume. Ces cas de formation in situ ont été relevés dans les mines du bassin charbonnier de Tcheliabinsk, en Russie, ou dans le désert jordanien de Maqarin, ou au voisinage d'Hatrurim, dans le Néguev israélien, à partir d'affleurements bitumineux.

La portlandite apparaît également dans les mines de manganèse de Kuruman, dans la province du Cap en Afrique du Sud. Noter les gros cristaux en tablettes de plus de 5 cm et les pièces massives trouvées dans cette partie du désert du Kalahari.

Elle est habituellement associée en paragenèse avec : afwillite, calcite, halite, brownmillerite (en), hydrocalumite, larnite et spurrite, mayenite et ettringite.

Lieux d'occurrence

• Afrique du Sud

mine de Black Rock ou mine Wessels à Hotazel ou mine N'Ch'wanning à Kuruman, dans le champ minier de Manganèse du Kalahari

Mine de Palabora, Phalaborwa, Province de Limpopo

• Allemagne

carrière de Zeilberg, Maroldsweisach, Franconie bavaroise

Feuerberg,

Emmelberg, Übersdorf, Daun dans le massif de l'Eifel, Rhénanie-Palatinat

volcan Bellerberg, Ettringen près de Mayen dans le massif de l'Eifel

Mine Lichtenberg, Gera, Thuringe

• Australie

Carrière de granite, Lac Boga, Province de Victoria

• Belgique

Mine Saint-Jean, Montignies-sur-Sambre

• Canada

Mine du géant Mascot(te), Hope, Colombie Britannique

Oka dans le massif des Laurentides au Québec et ancien cratère météoritique de Kativik, Nord Québec

• Chine

Mines manganisifères de Hougou-Dapingshan, Mian, Hanzhong, Shaanxi

• États-Unis

Anciennes mines de charbon de Virginie

• France

Mines de Boisséjour, Ceyrat, Puy-de-Dôme

zone de métamorphisme de Lapanouse-de-Sévérac, Aveyron

Mines de Cu et Pb Les Rats, au Crozet, La Pacaudière, Loire

• Grande-Bretagne

Scawt Hill, comté d'Antrim en Irlande du Nord (géotype)

Carneal, Glenoe, comté d'Antrim

• Italie

Carrière de Campomorto, Momalto di castro, Province de Viterbe

Carpenara, Province de Gênes, Ligurie

Colle Fabbri, Spolète, Ombrie

Vésuve, Campanie

Portlandite blanche associée à l'ettringite, volcan Bellerberg, Ettringen, District de Mayen dans l'Eifel

• Israël

Bassin d'Hatrurim et formation homonyme, Néguev

• Jordanie

Maqarin

• Hongrie

dans la puszta de Kanya ou Kányáspuszta, Monts Matra

• Mexique

Cerro de la Coronita, Cuernavaca, Morelos

• Norvège

Mines de fer du Kongsberg, Buskerud,

• Oman

sources salées du Jebel Awq

• Palestine

Ma'aleh Adumim ou Djebel Harmun, dans les formations géologiques d'Hatrurim

• Pologne

mine de Dąbrowka Wielka, près de Katowice, Haute Silésie

• Roumanie

colline Cornet, Hunedoara

• Russie

mine de charbon de Korkino, Bassin minier de Chéliabinsk, Oural méridional

Dépôt de Khiagda, plateau de Vitim, République de Bouriatie

• Suède

Alnö, Sundsval

• Tadjikistan

Zones de roches alcalines, Dunkelsdyksky, Mont Pamir

• Tunisie

Djebel Sekarna, Siliana

• autres anciennes mines de charbons
• autres affleurements bitumineux

Usages

La portlandite étant un minéral naturel rare, elle ne présente pas d'intérêt pour remplacer l'hydroxyde de calcium produit massivement de façon industrielle. C'est un minéral de collection.