Hidroxilamina

Hidroxilamina é um composto inorgânico de fórmula NH₂OH. O material puro é um composto cristalino instável e higroscópico.^[4] de qualquer forma, hidroxilamina é quase sempre disponível e usada em solução aquosa. É usada para preparar oximas, um importante grupo funcional. É também um intermediário na nitrificação biológica. A oxidação da amônia (NH₃) é mediada pela enzima hidroxilamina oxiredutase (HAO).

Hidroxilamina
Estrutura da hidroxilamina Distribuição espacial dos átomos na hidroxilamina
Estrutura da hidroxilamina com dimensões variadas
Nomes
Nome IUPAC	Hidroxilamina
Nome sistemático	Hidroxilamina[1]
Outros nomes	Aminol Azanol Hidroxiamina Hidroxiazano Hidroxilazano Ácido nitrinoso
Hidroxilamina Identificadores Número CAS 7803-49-8 PubChem 787 Número EINECS 232-259-2 ChemSpider 766 KEGG C00192 MeSH Hidroxilamina ChEBI 15429 Número RTECS NC2975000 SMILES   NO InChI   InChI=1/H3NO/c1-2/h2H,1H2 Key:AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYAD Referência Gmelin 478 3DMet B01184
Hidroxilamina Propriedades Fórmula química H3NO Massa molar 33.025 g mol-1 Aparência Branco vivo, cristais opacos Densidade 1.21 g cm-3 (at 20 °C)[2] Ponto de fusão 33 °C, 306 K, 91 °F Ponto de ebulição 58 °C, 331 K, 136 °F se decompõe log P -0.758 Acidez (pKa) 6.03 Basicidade (pKb) 7.97
Hidroxilamina Estrutura Geometria de coordenação Trigonal em relação ao N Forma molecular Tetraédrico em relação ao N Momento dipolar 0.67553 D
Hidroxilamina Termoquímica Entalpia padrão de formação ΔfHo298 -39.9 kJ mol-1 Entropia molar padrão So298 236.18 J K-1 mol-1 Capacidade calorífica molar Cp 298 46.47 J K-1 mol-1
Hidroxilamina Riscos associados MSDS ICSC 0661 Classificação UE Perigoso, irritante, nocivo ao ambiente Índice UE 612-122-00-7 NFPA 704 1 2 3   Frases R R2, R21/22, R37/38, R40, R41, R43, R48/22, R50 Frases S S2, S26, S36/37/39, S61 Ponto de fulgor 129 °C Temperatura de auto-ignição 265 °C LD50 408 mg/kg (oral - camundongo); 59–70 mg/kg (intraperitoneal - camundongo, rato); 29 mg/kg (subcutâneo - rato)[3]
Hidroxilamina Compostos relacionados sais de hidroxilamônio relacionados Cloreto de hidroxilamônio Nitrato de hidroxilamônio Sulfato de hidroxilamônio Compostos relacionados Amônia Hidrazina
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades	n, εr, etc.
Dados termodinâmicos	Phase behaviour Solid, liquid, gas
Dados espectrais	UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão. Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde.

Produção

NH₂OH pode ser produzida de várias formas. A principal é pela síntese de Raschig: nitrito de amônio aquoso é reduzido por HSO₄⁻ e SO₂ a 0 °C para formar o ânion hidroxilamido-N,N-dissulfato:

NH₄NO₂ + 2 SO₂ + NH₃ + H₂O → 2 NH₄⁺ + N(OH)(OSO₂)₂²⁻

Este ânion é então hidrolisado para (NH₃OH)₂SO₄:

N(OH)(OSO₂)₂²⁻ + H₂O → NH(OH)(OSO₂)⁻ + HSO₄⁻

2 NH(OH)(OSO₂)⁻ + 2 H₂O → (NH₃OH)₂SO₄ + SO₄^2-

NH₂OH sólido pode ser coletado pelo tratamento com amônia. Sulfato de amônio, (NH₄)₂SO₄, um co-produto insolúvel em amônia líquida, é removido por filtração; a amônialíquida é evaporada para dar o produto desejado.^[4]

A reação global é: 2NO₂^- + 4SO₂ + 6H₂O + 6NH₃ → 4SO₄^2- + 6NH₄+ + 2NH₂OH

Sais de hidroxilamônio podem ser convertidos a hidroxilamina por neutralização:

(NH₃OH)Cl + NaOBu → NH₂OH + NaCl + BuOH^[4]

Hidroxilamina pode também ser produzida pela redução de ácido nitroso ou nitrito de potássio por bissulfito:

HNO₂ + 2 HSO₃⁻ → N(OH)(OSO₂)₂²⁻ + H₂O → NH(OH)(OSO₂)⁻ + HSO₄⁻

NH(OH)(OSO₂)⁻ + H₃O⁺ (100 °C/1 h) → NH₃(OH)⁺ + HSO₄⁻

Reações

Hidroxilamina reage com eletrófilos, tais como agentes alquilantes, os quais podem se ligar ao nitrogênio ou ao oxigênio:

R-X + NH₂OH → R-ONH₂ + HX

R-X + NH₂OH → R-NHOH + HX

A reação de NH₂OH com um aldeído ou uma cetona produz uma oxima.

R₂C=O + NH₂OH∙HCl , NaOH → R₂C=NOH + NaCl + H₂O

Ver também

• Amina