Лучшие вопросы
Таймлайн
Чат
Перспективы
Внутримолекулярная реакция
Из Википедии, свободной энциклопедии
Remove ads
Внутримолекулярная реакция в химии описывает процесс или характеристику, свойства или явления, ограниченные в структуре одной молекулы.
Remove ads
Примеры
- Внутримолекулярный гидридный перенос (перенос гидрид-иона между частями одной молекулы)
- Внутримолекулярные водородные связи (водородная связь образуюется между двумя функциональными группами одной молекулы).
Во внутримолекулярных органических реакциях две реагирующих области могут содержатся в одной молекуле. Это создает очень высокую эффективную концентрацию (в результате — высокие скорости реакций) и, следовательно, могут протекать многие внутримолекулярные реакции, которые обычно не встречаются в качестве межмолекулярных реакций между этими соединениями.
Примеры внутримолекулярных реакций: перегруппировка Смайлса[англ.], конденсация Дикмана[англ.], синтез Маделунга[англ.].
Remove ads
Молекулярные привязки
Суммиров вкратце
Перспектива
Концепция молекулярных якорей предполагает, что остальные внутримолекулярные реакции временно могут быть внутримолекулярными благодаря связыванию обоих реакций «якорем». Известные варианты выбора привязки могут включать в себя карбонатный эфир[англ.], борный эфир, силиловый эфир[англ.], или силильные ацетальные соединения (кремниевая привязка)[1], которые являются достаточно инертными во многих органических реакциях и все же могут быть разорваны посредством специфических реагентов. Основным препятствием для последней указанной цели является выбор правильной длины привязки и создание способных к реакциям групп, имеющих оптимальную ориентацию относительно друг друга. Примером является реакция Посона — Кханда[англ.], где алкен и алкин связаны вместе с помощью силилового эфира[2].
В данной реакции, угол приведения привязки реагирующих групп эффективно уменьшается путём размещения изопропиловой группы на атоме кремния посредством эффекта Торпа — Ингольда[англ.]. Никакой реакции не произойдет, если эти объемные группы будут заменены меньшими метильными группами.
Другим примером является фотохимическое [2 + 2] циклоприсоединение с двумя группами алкена, связанных через кремниевую ацетальную группу (рацемическую, другой энантиомер не показан), которая затем расщепляется фторидом тетра-н-бутиламмония[англ.] с образованием эндо-диола.
Remove ads
См. также
Примечания
Wikiwand - on
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Remove ads