Криптоцианин

Кри́птоциани́н (1,1′-диэтил-4,4′-хинокарбоцианиниодид) — органическое соединение, метиновый краситель, относящийся к группе карбоцианинов (триметинцианинов) с химической формулой C₂₅H₂₅N₂I. Изомерен пинацианолу и незамещённому дицианину. Применялся в производстве фотоматериалов как оптический сенсибилизатор в красном и инфракрасном диапазоне, впоследствии был заменён более эффективными сенсибилизаторами. В дальнейшем нашел применение в лазерной технике.

Криптоцианин
Общие
Хим. формула	C25H25IN2
Физические свойства
Молярная масса	480,40 г/моль
Классификация
Рег. номер CAS	4727-50-8
PubChem	5351156, 16219292, 24884319, 5717019, 94298 и 6432453
Рег. номер EINECS	225-224-8
SMILES	CCN1C=CC(=CC=CC2=CC=[N+](C3=CC=CC=C23)CC)C4=CC=CC=C41.[I-]
InChI	InChI=1S/C25H25N2.HI/c1-3-26-18-16-20(22-12-5-7-14-24(22)26)10-9-11-21-17-19-27(4-2)25-15-8-6-13-23(21)25;/h5-19H,3-4H2,1-2H3;1H/q+1;/p-1 CEJANLKHJMMNQB-UHFFFAOYSA-M
ChEBI	51502
ChemSpider	85101
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Синоним: руброцианин (Agfa, Германия).

История

Краситель и его производные, названные «криптоцианинами», были открыты в 1919 году Эллиотом Адамсом и Гербертом Хэллером, работавшими в химическом подразделении Министерства сельского хозяйства США. Химическая структура криптоцианина была установлена Миллзом и Браунхольцем, которые показали, что это соединение относится к 4,4'-карбоцианинам, имеющим связь между ядрами =CH-CH=CH-, такую же, как и у пинацианола и дицианина. Краситель оказался превосходным для своего времени сенсибилизатором, позволявшим наладить промышленное производство инфракрасных фотоматериалов, чего не позволял делать применявшийся до того момента дицианин. Криптоцианин превосходил по силе дицианин в диапазоне до 800 нм, но уже к 900 нм сила сенсибилизации падала и становилась слабее даже чем та, которую давал дицианин. Окончательно превзойти дицианины смог только неоцианин, образующийся в небольшом количестве при синтезе криптоцианина и выделенный в 1925 году, что привело к вытеснению криптоцианина из использования^[1][2].

• 
  Незамещённый дицианин, производные которого использовались до криптоцианина для инфракрасной сенсибилизации
• 
  Неоцианин, побочный продукт синтеза криптоцианина, более эффективный инфракрасный сенсибилизатор, чем криптоцианин

Физические и химические свойства

Мелкие коричневые кристаллы, обладающие плеохроизмом. Имеет молярную массу 480,40 г/моль. Спиртовой раствор имеет зеленовато-синий цвет (более зелёный, чем раствор пинацианола) с максимумом поглощения на 705 нм^[3][4].

При нагреве с этилиодидом лепидина в уксусном ангидриде вступает в реакцию расщепления, образуя с небольшим выходом 1,1′-диэтил-4,4′-монометинцианин^[5].

Сенсибилизирует фотографические эмульсии к красной и ближней инфракрасной области (650—790 нм) с максимумом сенсибилизации на 743 нм. Для сенсибилизации в виде отдельной ванны используют концентрации порядка 1:500 000, в слишком концентрированных растворах (таких как 1:25 000, используемых для других красных сенсибилизаторов, например, пинацианола) криптоцианин вызывает сильное вуалирование^[4][6].

Получение

Краситель синтезируют путём конденсации иодэтилата лепидина и триэтилортоформиата в пиридине. Для очистки реактив перекристаллизуют из хлороформа^[3]. Исходный синтез проводился с формальдегидом и этиловым спиртом вместо триэтилортоформиата, а также без применения пиридина^[2].

Применение

Применялся в производстве кинофотоматериалов, но впоследствии потерял своё значение после создания более эффективных соединений^[3].

Используется как модулятор добротности в рубиновых лазерах^[7].