Лучшие вопросы
Таймлайн
Чат
Перспективы
Триэтилфосфит
химическое соединение Из Википедии, свободной энциклопедии
Remove ads
Триэтилфосфит (этилфосфит) — фосфорорганическое соединение, этиловый эфир фосфористой кислоты. Бесцветная жидкость.
3.png)
Remove ads
Получение
- Основным способом получения является реакция между хлоридом фосфора(III), этиловым спиртом и диэтиланилином, поглощающим выделяющийся хлороводород. В колбу помещается равное число моль абсолютного этанола и диэтиланилина, а также петролейный эфир в качестве реакционной среды. Колба охлаждается, после чего при сильном перемешивании в неё вливается раствор хлорида фосфора(III) в петролейном эфире таким образом, чтобы число моль добавленного трихлорида было в три раза меньше, чем этанола. Смесь перемешивается и нагревается в течение 1 часа. После этого суспензию хлористоводородной соли диэтиламина отделяют, а растворитель отгоняют на водяной бане. Остаток перегоняют в вакууме и получают триэтилфосфит с выходом 83 %. При этом протекает следующая реакция:
- В данном методе могут использоваться другие амины, к примеру, диметиланилин или пиридин. Однако диэтиланилин обладает преимуществом, поскольку его гидрохлорид, образующийся в ходе реакции, легко фильтруется и не является гигроскопичным[5].
![{\displaystyle {\mathrm {PCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{}+{}3\,\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {OH} {}+{}3\,\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {N} (\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {P} {}+{}3\,\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {N} (\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\,{\cdot }\,\mathrm {HCl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/6adead020a43232447d54a71488434bd24abf370)
- Взаимодействие этилята натрия или магния с хлоридом фосфора(III) в среде безводного эфира[6]:
![{\displaystyle {3\,\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {ONa} {}+{}\mathrm {PCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {P} {}+{}3\,\mathrm {NaCl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/7cd826e8bd4d26bb43e91393b83bcd52ee45bdf6)
Remove ads
Физические свойства
Триэтилфосфит представляет собой бесцветную жидкость. Растворим в органических растворителях, к примеру, этаноле или эфире, не растворим в воде[2].
Химические свойства
- Является восстановителем. В окислительно-восстановительных реакциях окисляется преимущественно до триэтилфосфата. Особенно эффективно восстанавливает органические пероксиды:
- Данная реакция протекает настолько быстро, что трет-бутоксильный радикал не успевает разложиться и образовать трет-бутанол или ацетон. Он диспропорционирует, образуя изобутан и изобутилен[7].
![{\displaystyle {(\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {C} {-}\mathrm {O} \,{\cdot }\,{}+{}(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {P} {}\mathrel {\longrightarrow } {}(\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {C} \,{\cdot }\,{}+{}(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} )\mathrm {PO} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/70d333639fcdc1b833ff082e2a10b12c28c85d63)
- Восстанавливает окись этилена до этилена при нагревании до 174 °C в атмосфере азота при давлении 3,5 атм[8]:
![{\displaystyle {(\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}})\mathrm {O} {}+{}(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {P} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{=}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} )\mathrm {PO} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b5664ab2618170d718e7718a993bdc1b156fa490)
- Способен поглощать серу из 1,2-эпитиоалканов, что успешно используется в органическом синтезе:
- Отщепление серы протекает стереоспецифично, то есть из цис-эписульфида образуется цис-алкен, а из транс-эписульда — транс-алкен[9].
![{\displaystyle {\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{-}(\mathrm {CHCH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}})\mathrm {S} {}+{}(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {P} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{-}\mathrm {CH} {=}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} )\mathrm {PS} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/f72f33ef2f102edd977a9814ab7fe3f4495dbeb2)
- Последовательно восстанавливает ароматические нитросоединения сначала до нитрозосоединений, а затем до нитренов[10]:
![{\displaystyle {\mathrm {Ar} {-}\mathrm {NO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {P} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {Ar} {-}\mathrm {N} {=}\mathrm {O} {}+{}(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {PO} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/edf0216d5e92afd24aa80a4b3f846423aea472fe)
![{\displaystyle {\mathrm {Ar} {-}\mathrm {N} {=}\mathrm {O} {}+{}(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {P} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {Ar} {-}\mathrm {N} {}+{}(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {PO} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/939b7587dae6ecfcde913785b53025368dbbfce4)
- Гидролизуется с образованием этилового спирта и фосфористой кислоты:
![{\displaystyle {(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {P} {}+{}3\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} {}\mathrel {\longrightarrow } {}3\,\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {OH} {}+{}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {PO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/dc63d9a117d408f7d23c3f1a3e791180e336960e)
- Вступает в реакцию Арбузова, образуя эфир алкилфосфоновой кислоты[6]:
![{\displaystyle {(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {P} {}+{}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {Cl} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{-}\mathrm {PO} (\mathrm {OC} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {Cl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b5faa29e00f98ac7f91dace3aeffc64f9dd21528)
- Вступает в реакцию Перкова. К примеру, с хлоралем образует О,О-диэтил-О-(2,2-дихлорвинил)фосфат[11]:
![{\displaystyle {(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {P} {}+{}\mathrm {CCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{-}\mathrm {COH} {}\mathrel {\longrightarrow } {}(\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{-}\mathrm {PO} {-}\mathrm {CCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{-}\mathrm {COH} {}+{}\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {Cl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/7ff02e63af432a9c56506c320c603016faabd12a)
- С некоторыми спиртами способен образовывать бициклические фосфиты. К примеру, с триметилолэтаном при температуре 100 °C с выходом продукта 90 %[12]:
Remove ads
Применение
Промежуточный продукт в синтезе многих органических веществ, в частности, лекарств, пестицидов и инсектицидов под названиями О,О-диэтил-О-(2,2-дихлорвинил)фосфат, Шелл OS-1836, Форстенон; применяется для получения п-цимола из природной эндо-перекиси аскаридола[10][13].
Является компонентом смазочных материалов[2].
Широко применяется в органическом синтезе в качестве катализатора. К примеру, катализирует димеризацию кетена в β-лактон, реакции дегалогенирования и внутримолекулярного присоединения, что используется для получения гексахлорфульвена и карбазола[14].
Remove ads
Примечания
Литература
Wikiwand - on
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Remove ads