Діазирини

Діазирини — органічні циклічні азосполуки з подвійним N=N зв'язком у тричленному циклі. Перший представник гомологічного ряду є газоподібною сполукою за нормальних умов. Низькомолекулярні діазирини вибухонебезпечні.

Отримання

Окиснення 3,3-діалкілдіазиридинів оксидами срібла та ртуті або перманганатом калію у лужному середовищі

Гідроліз діазиридинотріазолідинів з одержанням 3-алкілдіазиринів

Незаміщений діазирин одержують з формальдегіду, амоніаку і хлораміну

Дія дихлораміну на N-алкіл азометини

Дія лужного розчину гіпохлориту натрію на метилендиамін

Взаємодія амідну з гіпохлоритом натрію в середовищі диметилсульфоксид-вода з одержанням 3-алкіл-3-хлордиазиринів

Хімічні властивості

Молекула діазирину містить делокалізовані неподільні електронні пари на атомах нітрогену. Реакції, у які вступають діазирини можна розділити на декілька типів: реакції з розкриттям, збереженням і розширення циклу.

Реакції зі збереженням циклу

1. Алкілування заміщених діазиринів по атому Нітрогену бічного ланцюга

2. Взаємодія з нуклеофільними реагентами з одержанням заміщених діазиридинів

3. Відновлення діазиридинів

Реакції з розкриттям циклу

1. Фотоліз з утворенням карбенів

2. Термоліз

3. Кислотне розщеплення діазиринів. Реакції відбуваються лише під дією сильних кислот

Реакції з розширенням циклу

Реакції з розширенням циклу можливі лише для сполук з кратними зв'язками

1. Утворення піразолів з вінілазиринів

2. Утворення триазолів

Див. також

• Триазоли
• Піразол

Джерела

• Крап'як В. В., Обушак М. Д. Хімія гетероциклічних сполук. — Львів, 2010. — С. 58—63.
• Глосарій термінів з хімії / укладачі: Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Донецьк : Вебер, 2008. — 738 с. — ISBN 978-966-335-206-0.