Конденсація Клайзена

У Вікіпедії є статті про інші значення цього терміна: Конденсація (значення).

Конденсація Клайзена (Кляйзена) — хімічна реакція приєднання-фрагментації, в якій беруть участь карбонільна (складні ефіри) і активована метиленова групи (складні ефіри, альдегіди, кетони, нітрили).

Загальна характеристика

Реакція протікає в присутності основних каталізаторів, від метиленової групи відщеплюється протон, і в більшості випадків, як каталізатори, використовують металевий натрій, алкоголят натрію, амід натрію і гідрид натрію.

Цю реакцію також називають «ацилюванням Клайзена», тому що її можна розглядати як ацилювання сполук, що мають активну метиленову групу.

Реакції такого типу поширені в органічному синтезі, оскільки за їх допомогою досить легко отримати вуглець-вуглецеві зв'язки.

Приклади

Класичний приклад конденсації Клайзена — утворення ацетооцтового ефіру під час конденсації двох молекул етилацетату в присутності етиляту натрію.

Ще одним прикладом такого типу реакції є конденсація фенілоцтової кислоти і етилацетату в етанолі за присутності каталітичної кількості етиляту натрію. Механізм реакції такий: фенілоцтова кислота виступає як електрофен, нуклеофільний етилят натрію (який можна розглядати як етилят-аніон) відриває протон від метиленової групи, отриманий аніон взаємодіє з електрофільним карбоніл-етилацетатом. Надалі сполука (β-кетокислота) може декарбоксилювати в кислому середовищі з утворенням сполуки (що, втім, уже не належить до конденсації і наведено тільки для повноти реакції).

Особливі випадки

Часто «реакцією Клайзена» називають модифікацію реакції Перкіна, яка застосовується для отримання коричних (β-арілакрилових) кислот у присутності металевого натрію як каталізатора. Приклад такої реакції — утворення етилового ефіру коричної (β-фенілакрилової) кислоти з бензальдегіду і етилацетату в присутності металічного натрію і слідів етанолу:

${\displaystyle {\mathsf {C_{6}H_{5}CHO+CH_{3}COOC_{2}H_{5}\rightarrow C_{6}H_{5}{\text{-}}CH{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}+H_{2}O}}}$

Див. також

• Реакція конденсації
• Людвіг Кляйзен
• Ароматичні кетони

Джерела

• Глосарій термінів з хімії / укладачі: Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Донецьк : Вебер, 2008. — 738 с. — ISBN 978-966-335-206-0.
• Ласло П. Логика органического синтеза. — 2 т. — Москва: «Мир», 1998.
• Серрей А. Справочник по органическим реакциям. — Москва: Издательство химической литературы, 1962.