樟脑磺内酰胺

樟脑磺内酰胺（英语：Camphorsultam）又称降冰片烷磺内酰胺（英语：bornanesultam）是一种含硫有机化合物。在不对称有机合成中常作为手性助剂来调控产物对映体选择性。其外型异构体 (1R)-(+)-樟脑磺内酰胺和(1S)-(-)-樟脑磺内酰胺均有市售。

樟脑磺内酰胺
IUPAC名 2,10-樟脑磺内酰胺 2,10-Camphorsultam
系统IUPAC名 (1S,5R,7R)-10,10-Dimethyl-3-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decane 3,3-dioxide
别名	降冰片烷磺内酰胺、奥波尔策磺内酰胺
识别
CAS号	108448-77-7 [1] N[PubChem]
PubChem	719751
ChemSpider	628224
SMILES	CC1([C@H]2CC[C@@]13CS(=O)(=O)N[C@H]3C2)C
InChI	1/C10H17NO2S/c1-9(2)7-3-4-10(9)6-14(12,13)11-8(10)5-7/h7-8,11H,3-6H2,1-2H3/t7-,8-,10-/m0/s1
InChIKey	DPJYJNYYDJOJNO-NRPADANIBE
性质
化学式	C10H17NO2S
摩尔质量	215.31 g·mol−1
外观	白色晶体
密度	1.287 g/cm3
熔点	181 - 183 °C（271 K）
沸点	325 °C（598 K）
折光度n D	1.567
危险性
主要危害	对呼吸道和呼吸系统有刺激性
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

樟脑磺内酰胺的制备

樟脑磺内酰胺常由樟脑内磺酰亚胺还原得到。该法最初采用雷尼镍催化加氢还原,^[2]，但现如今已经被氢化铝锂还原法取代.^[3]。还原反应具有立体选择性，即使理论上内型和外形非对映体均可能产生，但实际受制于甲基的空间位阻效应，还原产物只有外形体^[2]。

奥地利化学家沃尔夫冈·奥波尔策（Wolfgang Oppolzer）以及其同事首次开发了氢化铝锂还原法制备樟脑磺内酰胺，并首次将其运用到不对称合成中，因此樟脑磺内酰胺有时又被称为奥波尔策磺内酰胺（Oppolzer's sultam）^[4][5]。

用途

基于分子中的N原子可以进行取代得到系列衍生物，加之手性分子骨架构象难以变化的刚性结构，使得樟脑磺内酰胺是一种很好的手性助剂，在有机合成中可调控产物立体构型。比如大环酯肽抗生素Manzacidin B的立体选择性合成就用到了樟脑磺内酰胺^[6]。此外，樟脑磺内酰胺作为手性助剂在迈克尔反应^[7]、克莱森重排^[8]和环加成反应^[9]中均能得到很高的产物立体选择性，这使得人们可以更好地控制反应并生成特定所需产物。如果反应底物配有两种手性助剂，其之间的协同作用可以进一步提高立体选择性^[10]。

基于该特点，樟脑磺内酰胺可作为“手性探针”分子来确定化合物的绝对构型^[11]。