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三氯三(四氫呋喃)合鈦(III)
化合物 来自维基百科，自由的百科全书
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三氯三(四氫呋喃)合鈦(III)是一種配位化合物，化學式為C12H24Cl3O3Ti，可簡寫為TiCl3(THF)3，其中THF為四氫呋喃。它對空氣和水十分敏感。[3]
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製備
三氯三(四氫呋喃)合鈦(III)可由三氯化鈦和過量的四氫呋喃反應得到；[4]或由3TiCl3·AlCl3和四氫呋喃反應製得。[5]另一種常用的方法是由鋁在THF中還原TiCl4(THF)2：[3]
- 3 TiCl4(THF)2 + Al + 5 THF → 3 TiCl3(THF)3 + AlCl3(THF)2
性質
三氯三(四氫呋喃)合鈦(III)在100 °C分解為綠色的TiCl3(THF)2，繼續加熱得到灰色的TiCl3(THF)[4]，150~200 °C發生歧化反應，生成TiCl2並升華得到亮黃色的TiCl4(THF)2。[1]
它在四氫呋喃中氬氣氣氛下可以被鎂還原為Ti(MgCl)2·TiCl2，它和氮氣反應生成Ti(MgCl)2(N2)·TiCl2，[6]也有文獻報道這一反應直接在氮氣中進行，得到含Ti–N鍵的另一化合物TiN(MgCl)2·THF：[7]
- 2 TiCl3(THF)3 + 5 Mg + N2 → 2 TiN(MgCl)2·THF + MgCl2(THF)2
TiCl3(THF)3–Mg–THF體系可以和一氧化碳反應，生成TiC2並放出甲烷，碳化物水解生成乙炔和甲烷。[8]
由於三氯三(四氫呋喃)合鈦(III)不穩定，它可以很容易地發生配體取代反應，如它和環辛四烯二鉀在THF中回流反應，部分氯和THF配體被取代，可以結晶出綠色的[C8H8TiCl(THF)]2，它的THF分子可以繼續脫去，得到灰綠色的[C8H8TiCl]4。[9]三氯三(四氫呋喃)合鈦(III)在室溫下可以和乙酰丙酮反應，生成紅褐色的Ti(acac)Cl2(THF)2。[10]它在乙醚中和五氯苯基鋰反應，可以得到黃色的[Li(THF)4][Ti(C6Cl5)4]，它在二氯甲烷-乙醚混合溶劑中重結晶，部分THF被取代，得到[Li(THF)2(O(C2H5)2)2][Ti(C6Cl5)4]·CH2Cl2。[11]
- 2 TiCl3(THF)3 ⇌ [TiCl2(THF)4]+ + [TiCl4(THF)2]−
它可以和四氯化鈦、氯化鋅等反應，生成[TiCl2(THF)4][SnCl5(THF)]、[TiCl2(THF)4][ZnCl3(THF)]等。[12]類似地，它和[NnBu4]2[MgCl4]（nBu=正丁基）反應，可以得到藍色的[NnBu4][TiCl4(THF)2]·THF。[13]
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用途
三氯三(四氫呋喃)合鈦(III)可用作TiIII源參與反應，如可以和金屬有機框架材料MOF-5進行離子交換，得到部分Zn2+被Ti3+取代的化合物。[14]
參考文獻
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