热门问题
时间线
聊天
视角
硅賓
来自维基百科，自由的百科全书
Remove ads
此條目介紹的是類似於一種卡賓的活性中間體。關於其他用法，請見「硅烯」。硅賓，又稱硅烯、甲硅亞基自由基[1]，是一種化合物，化學式為SiH2。它是最簡單的卡賓——甲烯——的硅類似物。硅賓在氣態下是穩定的，但濃縮時會以雙分子方式迅速反應。不像可以以單線態或三重態存在的卡賓，硅賓（及其所有的衍生物）都以單線態存在。
硅賓也可以指硅賓的衍生物，其中的氫原子被其它取代基取代。[2]大多數衍生物都含有酰胺基（NR2）或烷基/芳基。[3][4]硅賓被提議為活性中間體。它們是卡賓類似物。[5]
Remove ads
合成和性質
硅賓通常通過聚硅烷的熱分解或光解、硅原子的反應（插入或加成）、硅烷的熱裂解或1,1-二鹵代硅烷的還原合成。長期以來，人們認為金屬硅通過硅賓中間體轉化為四價硅化合物：
- Si + Cl2 → SiCl2
- SiCl2 + Cl2 → SiCl4
類似的情況適用於Müller-Rochow合成，即氯甲烷和硅的反應。
硅賓的早期觀察涉及通過將二甲基二氯硅烷脫氯生成二甲基硅烯：[6]
- SiCl2(CH3)2 + 2 K → Si(CH3)2 + 2 KCl
在三甲基硅烷的存在下進行脫氯，證明了二甲基硅烯的形成，而被捕捉的產物是五甲基乙硅烷：
- Si(CH3)2 + HSi(CH3)3 → (CH3)2Si(H)−Si(CH3)3
一種可以在室溫下分離的N-雜環硅賓是N,N′-二叔丁基-1,3-二氮雜-2-環戊硅-4-烯-2-亞基，首次於1994年由Michael K. Denk等人描述。[7]
α-酰胺中心通過π供體穩定硅賓。二有機硅二鹵化物的脫鹵反應受到廣泛使用和開發。[8]
Remove ads
有關反應
在一項研究中，二苯基硅烯由丙硅烷的閃光光解產生：[9]
在這個反應中，二苯基硅烯從三硅環中擠壓出來。這個硅烯可以用520 nm的紫外光譜法觀察。它的半衰期很短，只有兩微秒。添加甲醇後，它會充當化學捕捉，二級反應速率常數為1.3×1010 mol−1 s−1，接近於擴散控制。
參見
- 卡賓類似物
- N-雜環硅賓
- 硅烯（一類硅氫化合物），R2Si=SiR2
- 硅賓鎓離子（甲硅亞基正離子），質子化硅賓
參考文獻
Wikiwand - on
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Remove ads