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三氧化二磷
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三氧化二磷(化學式:P4O6)是一種由氧和磷組成的化合物。它是一種白色蠟狀有大蒜氣味的極毒晶體,在室溫下融化[1]。雖然它的正確名稱應該是六氧化四磷,但以前一直以為分子結構是P2O3,因此三氧化二磷的名稱一直沿用至今。
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製備
三氧化二磷由白磷在有限的氧氣中燃燒得到。該反應產率可達50%,產物中含少量白磷,可用汞弧燈照射將白磷轉化為紅磷,然後加熱蒸出三氧化二磷而進行提純。反應的副產物還有五氧化二磷和一氧化四磷。[1]
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化學性質
200-400°C時在密封管中減壓加熱三氧化二磷時,三氧化二磷分解為四氧化二磷和紅磷:
- (紅磷)
與熱水的反應複雜且較為劇烈,生成紅磷、磷化氫、亞磷酸和磷酸。[2]
與氯、溴單質反應生成三氯氧磷和三溴氧磷。與碘反應很慢,生成紅色的產物。加壓條件下二者在四氯化碳中反應,析出橘紅色的四碘化二磷:[1]
P4O6和臭氧在 195 K 下反應,形成不穩定的 P4O18。[3]

P4O18在238 K以上的溶液中分解,釋放O2氣體。乾燥的P4O18分解時會爆炸。
P4O6也可以作為配體(性質類似於亞磷酸酯),取代四羰基鎳或五羰基鐵中的羰基,形成一系列的配合物。以P4O6·Fe(CO)4為例,該配合物有如下圖所示的結構,其中三氧化二磷是用一個磷原子與Fe配位(X射線單晶衍射數據)。[4]
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參見
參考資料
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