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五氟化磷
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五氟化磷(化學式:PF5),是磷鹵化合物,磷原子的氧化數為+5,包含有一個三中心四電子鍵。[1] 五氟化磷在常溫常壓下為無色惡臭氣體,其對皮膚、眼睛、黏膜有強烈刺激性。是活性極大的化合物,在潮濕空氣中會劇烈產生有毒和腐蝕性的氟化氫白色煙霧。五氟化磷被用作聚合反應的催化劑。
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結構
五氟化磷分子為三角雙錐構型,單晶X射線衍射研究顯示PF5分子有兩種不同的P−F鍵(垂直與水平):P−Fax = 158.0 pm 與 P−Feq = 152.2 pm。氣相電子衍射分析也得到相似的值:P−Fax = 158 pm 與P−Feq = 153 pm。
有趣的是,即使在−100°C 的低溫下,19F核磁共振譜也無法分辨軸向的氟原子與水平面的氟原子,只有一個簡單的氟共振峰;這表明在毫秒單位級時,五氟化磷的五個氟原子是等同的,軸向與水平方向的氟原子發生著極快的交換作用。電子衍射和單晶X射線衍射沒有發現這種影響,是因為他們的時間單位比核磁共振譜學更短,從而得以分辨出兩種不同的氟原子。
這個現象首先由 Gutowsky[2] 注意到,目前一般通過Berry假旋轉作用來解釋,即認為兩個三角雙錐結構通過變為一個四方錐構型的中間體,在不停地發生著轉換。
參見
參考資料
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