全氯甲硫醇

全氯甲硫醇是化學式 CCl₃SCl的有機硫化合物，主要用於合成染料和抗真菌劑蓋普丹和滅菌丹。它是無色且難聞刺鼻的油狀液體，不過商購的樣本呈黃色。它不溶於水，可溶於有機溶劑。全氯甲硫醇其實是一種硫基氯（英語：sulfenyl chloride），不是硫醇。^[6]

全氯甲硫醇
IUPAC名 Trichloromethyl thiohypochlorite
別名	三氯甲硫基氯 氯硫基三氯甲烷 硫代次氯酸三氯甲酯 Clairsit
識別
CAS號	594-42-3  Y
PubChem	11666
ChemSpider	11176
SMILES	ClC(Cl)(Cl)SCl
InChI	1S/CCl4S/c2-1(3,4)6-5
UN編號	1670
EINECS	209-840-4
RTECS	PB0370000
性質
化學式	CCl4S
摩爾質量	185.89 g·mol−1
外觀	黃色油狀液體[1]
氣味	難聞刺鼻[1]
密度	1.69 g/cm3（20 °C）[1]
熔點	-78 °C（195 K）（[1]）
沸點	147-149 °C（420-422 K）（[1]）
溶解性（水）	不溶[1]、反應
log P	3.47（預測）
蒸氣壓	0.4 kPa（20 °C）
折光度n D	1.5395[2]
偶極矩	0.65 D[3]
危險性
GHS危險性符號
GHS提示詞	Danger
H-術語	H301, H311, H312, H314, H330, H335
P-術語	P260, P261, P264, P270, P271, P280, P284, P301+310, P301+330+331, P302+352, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310
NFPA 704	0 3 2
PEL	TWA 0.1 ppm（0.8 mg/m3）[4]
致死量或濃度：
LD50（中位劑量）	82.6 mg/kg（大鼠，口服）[5]
LC50（中位濃度）	11 ppm（大鼠，1小時） 16 ppm（大鼠，1小時） 9 ppm（小鼠，3小時） 38 ppm（小鼠，2小時） 11 ppm（大鼠，1 hr）
LCLo（最低）	388 ppm（人類，10分鐘） 46 ppm（小鼠，10分鐘）[5]
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

歷史

1915年，法國在香檳戰役中把全氯甲硫醇用作化學武器，但很快就因為容易被發現、分解和去除而被淘汰。^[7]

製備

全氯甲硫醇是由Rathke於1873年^[6]通過氯氣和二硫化碳反應發現的，此方法至今仍用於生產全氯甲硫醇。這個反應由碘^[8]或氯化氫催化。^[9]

CS₂ + 3 Cl₂ → CCl₃SCl + SCl₂

2 CS₂ + 5 Cl₂ → 2 CCl₃SCl + S₂Cl₂

它也可以由氯化二甲硫醚^[10]或硫光氣^[11][12]而成。

反應

全氯甲硫醇會緩慢水解：^[13]

CSCl₄ + 2 H₂O → CO₂ + 4 HCl + 1⁄8 S₈

它會被硝酸氧化，生成三氯甲磺醯氯（Cl₃CSO₂Cl），這是一種白色固體。^[7]它在140 °C的二甲苯和三氯化鐵催化下用錫^[14]或9,10-二氫蒽^[15]脫氯，可以合成硫光氣。^[16]

全氯甲硫醇會和氟化汞或氟化銀發生鹵素交換反應，生成二氯氟甲硫基氯（CCl₂FSCl）^[17][18]，後者可用來合成抗真菌劑苯氟磺胺（德語：Dichlofluanid）和對甲抑菌靈（德語：Tolylfluanid）。

危險性

全氯甲硫醇可通過呼吸道、皮膚或口服吸收。它會刺激眼睛、喉嚨、支氣管和肺泡，也會導致肝臟和腎臟損傷。^[19]對大鼠^[20][21]和小鼠^[22][23]的動物實驗表明全氯甲硫醇是劇毒，中毒症狀有腹瀉、皮膚刺激以及呼吸急促。^[24]