十二羰基四鈷

十二羰基四鈷是一種金屬有機化合物，化學式為Co₄(CO)₁₂。它是黑色的晶體，難溶於水，容易被空氣氧化。

十二羰基四鈷
別名	十二羰基合四鈷
識別
CAS號	17786-31-1
SMILES	[Co-2]1235(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Co-2]246(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Co-2]34(C#[O+])(C#[O+])(C1=O)[Co-3]56(C#[O+])(C#[O+])C#[O+]
性質
化學式	Co4(CO)12
莫耳質量	571.858 g·mol⁻¹
外觀	黑色晶體
密度	2.09 g/cm3
熔點	60 °C（333 K）（分解）
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

製備與結構

十二羰基四鈷可由Co₂(CO)₈熱分解得到：

2 Co₂(CO)₈ → Co₄(CO)₁₂ + 4 CO

其分子雖然含有四面體Co₄核，但是具有C_3v分子對稱性。它的三個羰基配體是橋聯配體，另外九個則是端基配體。^[1]Co-Co鍵的平均鍵長為2.499 Å，C-O鍵的平均鍵長為1.133 Å，∠Co-C-O的平均鍵角為177.5°。^[2][3]

Rh₄(CO)₁₂也具有同樣的C_3v結構但Ir₄(CO)₁₂有T_d對稱性，沒有CO橋聯配體。^[4]Rh₄和Ir₄簇對熱更加穩定，體現了第二和第三過渡系金屬-金屬鍵更加穩定的一般性規律。實驗發現十二羰基四鈷的結構和理論預測有出入。^[5][4][6]