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十甲基二茂鈷

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十甲基二茂鈷
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十甲基二茂鈷是一種有機鈷化合物,分子式為Co(C5(CH3)5)2 ,縮寫為 CoCp*
2
.它在常溫常壓是一種深棕色固體。該化合物在有機金屬化學中用作強還原劑。

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合成

十甲基二茂鈷可通過用 CoCl2和LiCp*反應製備得來:[1]

2 LiCp* + CoCl2 → 2 LiCl + CoCp*2

由於甲基的誘導作用,十甲基二茂鈷比二茂鈷對空氣更敏感。它是一種熱穩定的化合物,可在真空中昇華

成鍵

十甲基二茂鈷是茂金屬,具有理想的D5d對稱點群。與二茂鈷一樣,十甲基二茂鈷在其價電子殼層中具有19個電子數並且是順磁性的。

十甲基二茂鈷可用作單電子還原劑。相對於二茂鐵/二茂鐵陽離子對,在二氯甲烷中[CoCp*2]+/0對的氧化還原電位為-1.94 V,而[CoCp2]+/0對的氧化還原電位為為-1.33 V。為了比較,在二氯甲烷中氧化還原二茂鐵/二茂鐵陽離子的氧化還原對與其十甲基化衍生物 FeCp*2+/0的氧化還原對之間的氧化還原電位差異為-0.59 V。 [2]

結構

十甲基二茂鈷和十甲基二茂鐵具有非常相似的結構。[3]然而,十甲基二茂鈷的鈷相較18電子規則,具有額外的電子,而其占據相對於Co-C鍵的反鍵軌道。室溫下棋Co-C鍵距離為2.118Å,略長於其他茂金屬,例如二茂鐵中的 Fe-C 鍵長,並且比其母體二茂鈷在室溫下Co-C鍵的2.096Å鍵長上許多。(在氣相中,二茂鈷中的 Co-C鍵長為 2.119 Å,與十甲基二茂鈷的 Co-C鍵長幾乎相同)。 [4]

十甲基二茂鈷可和C60進行氧化還原反應:

2CoCp*2 + C60 → 2[CoCp*2]+ + [C60]2−

參考資料

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