四重鍵（英語：Quadruple bond），又稱四鍵或肆鍵，是以四對價電子在兩個原子間形成的共價鍵，比常見的雙鍵和三鍵更加複雜[1]。過渡金屬（如錸、鎝、鎢、鉬和鉻）最常形成穩定的四重鍵，涉及的配位基多為π鹼，而非π酸配位基。
八氯二錸（[Re2Cl8]2-）離子中，兩個錸原子以四重鍵的方式鍵結。
水合乙酸鉻(II)和乙酸鉬(II)二聚體的結構。
1844年，Eugène-Melchior Péligot第一個合成了含有四重鍵的化合物——![{\displaystyle {\mathrm {Cr} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}(\mathrm {OAc} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}(\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}](//wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/10667da263c94078527892b3a385ab58117174ae)
（乙酸鉻(II)）。但接下來的一個世紀內卻沒有人意識到其中成鍵的獨特性。[2]
1964年，弗蘭克·阿爾伯特·科頓以![{\displaystyle {\mathrm {K} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}[\mathrm {Re} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{8}}]\,{\cdot }\,2\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}](//wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e52a2d3281a04088cdcb384aa809aac204767113)
（八氯合二錸酸鉀）為例，首次提出了四重鍵的概念。[3]多數關於四重鍵的研究都是出於科頓和他的同事之手。
中
鍵長只有2.24Å。在分子軌域理論中，四重鍵以
來描述，包括一個σ鍵、兩個π鍵和一個δ鍵。
![{\displaystyle {\mathrm {K} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}[\mathrm {Mo} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{8}}]}}](//wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/be2b33863ec9c7241a576389f03f4d2cf00a84a0)
（八氯合二鉬酸鉀）與上述的![{\displaystyle {\mathrm {K} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}[\mathrm {Re} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{8}}]}}](//wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/249466aee1f08f175e5760c79fd5f4b7bc22bf3d)
是等電子體。[4]含鎢四重鍵的例子則包括W2(hpp)4。
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![{\displaystyle {\mathrm {Cr} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}(\mathrm {OAc} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}(\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/10667da263c94078527892b3a385ab58117174ae)
![{\displaystyle {\mathrm {K} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}[\mathrm {Re} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{8}}]\,{\cdot }\,2\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e52a2d3281a04088cdcb384aa809aac204767113)
![{\displaystyle {\mathrm {K} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}[\mathrm {Mo} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{8}}]}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/be2b33863ec9c7241a576389f03f4d2cf00a84a0)
![{\displaystyle {\mathrm {K} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}[\mathrm {Re} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{8}}]}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/249466aee1f08f175e5760c79fd5f4b7bc22bf3d)