奎寧環酮

奎寧環酮（Quinuclidone）是一類橋環化合物，分子式C₇H₁₁NO，有兩種位置異構體，2-奎寧環酮及3-奎寧環酮。

結構

2-奎寧環酮，2-奎寧環酮氟硼酸鹽，3-奎寧環酮，3-奎寧環酮鹽酸鹽

合成

3-奎寧環酮（1-氮雜雙環[2.2.2]辛-3-酮）鹽酸鹽很容易利用如下Dieckmann縮合反應製得：^[1]

3-奎寧環酮鹽酸鹽合成

此化合物經還原得奎寧環，即一個橋頭原子為氮的雙環[2.2.2]辛烷。

相比之下，2-奎寧環酮的製備卻沒有那麼容易。2006年時才有人報道了這一化合物的製備方法。^{[2] [3] [4]} 造成這一現象的原因主要是2-奎寧環酮不穩定，它具醯胺結構，但受Bredt規則預測的立體位阻影響，氮的孤對電子和羰基卻不能像在普通醯胺中很好地形成共振結構。實際上2-奎寧環酮中的氮更像胺，很易與酸成鹽，也說明了這一點。

2-奎寧環酮氟硼酸鹽的合成以降樟腦為原料，歷經六步，最後一步為疊氮-酮Schmidt反應（38%產率）。^[5]

從降樟腦起始的2-奎寧環酮鹽合成

該化合物遇水分解產生相應的胺基酸，半衰期15秒。X射線衍射分析顯示氮原子為三角錐結構（59°；對比二甲基甲醯胺 0°），C-N鍵也有扭轉達91°。試圖製取游離鹼時不可避免地發生（無控制的）聚合反應。

不過，2-奎寧環酮的鹼性仍然可以很巧妙地藉助質譜儀測定。具體方法是將2-奎寧環酮鹽與參照胺如二乙胺或吲哚啉共置於質譜儀中，通過測定碰撞誘導的異二聚體的解離，得出兩種胺之間的相對鹼性。進一步用動力學方法分析，還可得出2-奎寧環酮的質子親和性和氣相鹼性。從此得出，2-奎寧環酮對質子的親和性介於仲胺與叔胺之間。^[6]