磷酸吡哆醛

磷酸吡哆醛（pyridoxal phosphate，PLP）是維生素B₆的活性形式。這種維生素主要包括三種天然有機化合物：吡哆醛、吡哆胺與吡哆醇^[1]。磷酸吡哆醛參與催化的幾種反應有：轉胺基作用、α-脫羧作用、β-脫羧作用、β-消除作用、γ-消除作用、消旋作用以及羥醛反應。

磷酸吡哆醛
IUPAC名 [(4-甲醯-5-羥基-6-甲基吡啶-3-基)甲氧基]磷酸
識別
CAS號	54-47-7  Y
PubChem	1051
SMILES	CC1=NC=C(C(=C1O) C=O)COP(=O)(O)O
ChEBI	18405
MeSH	Pyridoxal+Phosphate
IUPHAR配體	5249
性質
化學式	C8H10NO6P
莫耳質量	247.142 g·mol⁻¹
藥理學
ATC代碼	A11HA06（A11）
若非註明，所有資料均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

作為一種輔酶

磷酸吡哆醛在所有轉胺基作用反應以及一些胺基酸的脫羧與去胺反應中充當輔酶的角色。磷酸吡哆醛的醛基與胺基轉移酶中特定離胺酸基團的ε-胺基之間形成希夫鹼鍵（內部醛亞胺）。胺基酸受質中的α-胺基置換活性位點離胺酸殘基的ε-胺基。生成的外部醛亞胺變得去質子化而形成一個醌型中間體，後者轉而在不同的位置上接受一個質子以形成一個酮亞胺。酮亞胺水解，使複合酶的胺基得到再生^[2]。

轉胺基作用機制

除此之外，磷酸吡哆醛也是某些以不常見的糖（如過氧糖胺、去氧醣胺^[3]）作為受質的轉胺酶所需的輔因子。在這些反應中，磷酸吡哆醛與麩胺酸起反應，麩胺酸的α-胺基轉移到磷酸吡哆醛上，生成磷酸吡哆胺（PMP）。磷酸吡哆胺接著轉移它的氮到糖上，形成一個胺基糖。

磷酸吡哆醛參與的生化過程還有：

• β-消除反應，如絲胺酸脫水酶與GDP-4-酮-6-去氧甘露糖-3-脫水酶（ColD）參與完成的反應^[3]
• 血基質合成中的縮合反應
• 多巴 → 多巴胺
• 興奮性傳遞質麩胺酸 → 抑制性傳遞質γ-胺基丁酸
• S-腺苷甲硫胺酸 (脫羧) → 丙胺（多胺的合成前體之一）
• 組胺酸 (脫羧) → 組織胺

磷酸吡哆醛不參與離胺酸分解代謝中的轉氨反應。

磷酸吡哆醛的非典型例子

人們在肝臟中的肝糖磷解酶上亦發現了磷酸吡哆醛，當升糖素或腎上腺素發出信號時，此酶在肝糖分解過程中使肝糖降解。然而，此酶沒有利用活性的醛基，取而代之的是利用磷酸吡哆醛上的磷酸基團以在反應中起作用。

儘管絕大多數依賴磷酸吡哆醛的酶都會通過活性位點上的一個離胺酸殘基與磷酸吡哆醛形成一個內部醛亞胺；而一些依賴磷酸吡哆醛的酶沒有此離胺酸殘基，取而代之的是活性位點上的一個組胺酸。這樣一來，組胺酸無法形成內部醛亞胺，並且因而這個輔酶無法以共價鍵的形式被拴到酶上。GDP-4-酮-6-去氧甘露糖-3-脫水酶（ColD）是此類酶的一個例子^[4]。

生物合成

此物質由吡哆醛通過吡哆醛激酶的催化進行合成，其過程需要一分子的ATP。磷酸吡哆醛在肝臟中被代謝掉。

另見

• 芳香族L-胺基酸脫羧酶
• 鳥胺酸脫羧酶