葆森–侃德反應

葆森–侃德反應（英語：Pauson–Khand reaction，縮寫為「PKR」），又稱「PK型反應」，是炔烴、烯烴與一氧化碳之間發生的[2+2+1]環加成反應，一步生成α,β-環戊烯酮衍生物。^[1][2]

葆森–侃德反應
命名根據	P. L. 葆森 I. U. 侃德
反應類型	環加成反應
反應
炔烴 + 烯烴 + 一氧化碳 ↓ α,β-環戊烯酮衍生物

此反應最早的催化劑為八羰基二鈷，但其他催化劑（如鉬基催化劑、鐵基催化劑和銥基催化劑）也可使用。

PK反應

理論上反應可以有四種產物（如下圖中的1-4），其中1和2為主要產物。

PR反應產物

對於不對稱的烯烴與炔烴來說反應的區域選擇性不甚理想。這一缺點可以通過使用分子內烯炔底物得以彌補。

PK反應的例子

反應機理

一般認為反應分為兩個階段進行。第一階段中，八羰基二鈷失去兩個羰基並與炔烴配位，生成六羰基二鈷-炔烴配合物。這一步很容易進行。第二階段則經過配合物上羰基解離、鈷與烯烴配位，鈷插入至烯烴中生成鈷雜雙環中間體，以及羰基插入、還原消除等步驟。其中，羰基解離和與烯烴配位是反應決速步，一般需要較高溫度和外加試劑的促進才能完成。

PR反應的機理

歷史

• 1973年由 Pauson 和 Khand 發現並首次報道。
• 1981年 Schore 等報道了分子內的 Pauson-Khand 反應，避開了反應區域選擇性的問題，使反應實用性大大提高。
• 1990年 Schreiber 和 Jeong 小組發現一些氧化胺類，如NMO和TMANO能明顯促進反應的進行，使反應溫度降至室溫，反應時間縮短，產率增加。
• 此反應是合成環戊烯酮環系最有效的方法之一。

變體

• 以威爾金森催化劑與三氟甲磺酸銀（共催化劑）催化：^[3]

威爾金森催化劑催化的葆森–侃德反應

• 以六羰基鉬作一氧化碳源，與分子內炔基累積二烯在二甲亞碸存在下在甲苯溶劑中進行反應：^[4]

以六羰基合鉬作為一氧化碳供體的葆森–侃德反應

• 從環丁二烯-三羰基鐵配合物被硝酸鈰銨（CAN）氧化解配在反應原位產生活潑的環丁二烯衍生物，作為[2+2+1]環加成的底物：^[5]

參見

• 尼古拉斯反應
• 化學反應列表