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連二次硝酸鹽

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連二次硝酸鹽是含有連二次硝酸根N
2
O2−
2
([ON=NO]2−)的化合物,而相關的連二次硝酸酯則是結構為R1−O−N=N−O−R2的化合物,其中R1和R2都是有機基團。[1]它們可看作是連二次硝酸H
2
N
2
O
2
形成的

快速預覽 連二次硝酸根, 識別 ...
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連二次硝酸根

連二次硝酸根有順反異構[2]諸如連二次硝酸鈉Na
2
N
2
O
2
)和連二次硝酸銀Ag
2
N
2
O
2
)的連二次硝酸鹽中的連二次硝酸根通常呈反式結構。

順式連二次硝酸根比反式連二次硝酸根活潑,存在於順式連二次硝酸鈉中。[2]它幾乎是平的,N−O鍵長140 pm、N−N鍵長120 pm、O−N−N鍵角119°。[3]

連二次硝酸酯

連二次硝酸酯R1−O−N=N−O−R2可由連二次硝酸銀Ag
2
N
2
O
2
鹵代烴反應產生,例如和叔丁基氯反應產生連二次硝酸二叔丁酯。[4][5][6][7]除此之外,連二次硝酸還可以形成二乙酯、二丙酯、二丁酯[8]和二苄酯。[9][10][11]它們可以產生烷氧基自由基[12]

製備

連二次硝酸鈉的順式異構體可由氧化鈉一氧化二氮在高溫下反應而成,[13]而反式異構體則通過亞硝酸鈉水溶液與鈉汞齊的反應產生。[14][15]其它連二次硝酸鹽可以以連二次硝酸鈉為原料製備。[16]

反應

連二次硝酸根是雙齒配體,紅色的[(NH3)5Co(μ-N2O2)Co(NH3)5]4+就是一例。[15][16]連二次硝酸鹽對還原劑穩定,但在某些條件下會變成還原劑,如和的反應:[15]

N
2
O2−
2
+ 3 I
2
+ 3 H
2
O
NO
3
+ NO
2
+ 6 HI

連二次硝酸鹽和液態四氧化二氮的反應緩慢,但如果反應在硝基甲烷里發生,那麼反應會變得迅速:[15]

[O−N=N−O]2− + 2 N
2
O
4
→ 2 NO
3
+ [ONON=NONO]
[ONON=NONO] → N
2
+ 2 NO
2

參考資料

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