非經典碳正離子

非經典碳正離子或非經典離子是有機化學中的一種碳正離子，含有三中心兩電子鍵，σ鍵的電荷不只定域在一個原子上^[1]，「非經典離子」一詞一開始是由J.D. Roberts在1951年用來描述環丁烷正離子^[2][3]，但此在1949年化學家Saul Winstein就用這種離子解釋降冰片基化合物的反應性^[4]。

上述提及的化合物是exo-降冰片基和對溴苯磺醯基的化合物（下圖中標示1）及其endo異構物（下圖中標示3），而其反應是在乙酸中和乙酸鉀進行醯化反應。重要的是在親核取代反應中二種異構物都產生了相同的生成物（下圖中標示2），而exo構型反應的反應速率是endo構型反應或是環己烷類似反應的350倍。

Scheme 1. Norbornyl brosylate solvolysis

參照

• 碳正離子
• 2-降冰片基碳正離子
• 鄰基參與效應
• 位阻效應
• 溶劑化