乙醚

二乙醚（英語：diethyl ether），簡稱乙醚，也稱依打，是一種醚類有機化合物，結構簡式為(C
2H
5)
2O（可簡寫為Et
2O^{[註 1]}）。乙醚是一種無色易燃、極易揮發的液體，遇火花、靜電、高溫、氧化劑（如過氯酸、氯氣、氧氣、臭氧等）時，有燃燒爆炸的危險；其氣味刺激，帶有甜味，曾被用作吸入性全身麻醉劑，也是常見的毒品加工原料。乙醚亦是一種實驗室常用的微極性有機溶劑，與空氣隔絕時相當穩定，長期儲存時與氧氣接觸會逐漸形成易爆的氫過氧化乙醚混合物^{[註 2]}。乙醚稍溶於水，易溶於乙醇、苯、氯仿、石油醚。

乙醚
IUPAC名 ethoxyethane 乙氧基乙烷
別名	乙醚，二乙基醚，二乙醚
識別
CAS編號	60-29-7  Y
SMILES	CCOCC
Beilstein	1696894
Gmelin	25444
UN編號	1155
EINECS	200-467-2
ChEBI	35702
性質
化學式	C4H10O
莫耳質量	74.12 g·mol−1
外觀	無色液體
氣味	刺激性氣體，帶甜味
密度	0.7134 g/cm3（液體）
熔點	−116.3 ℃（156.9 K, −177.3 ℉）
沸點	34.6 ℃（307.8 K, 94.3 ℉)
溶解性（水）	6.05 g/100 mL （20℃）[1]
蒸氣壓	440 mmHg （58.66 kPa，20 °C ）[2]
折光度n D	1.353 (20 ℃)
黏度	0.224 cP（25℃）
結構
偶極矩	1.15 D（氣體）
熱力學
ΔfHm⦵298K	(−271.2±1.9) kJ/mol
ΔcHm⦵	(−2732.1±1.9) kJ/mol
S⦵298K	253.5 J/(mol·K)
熱容	172.5 J/(mol·K)
危險性
警示術語	R：R12 R19 R20/22 R66 R67
安全術語	S：S9 S16 S29 S33
MSDS	External MSDS
GHS危險性符號
GHS提示詞	危險
H-術語	H224, H302, H336
P-術語	P210, P233, P240, P241, P242, P243, P261, P264, P270, P271, P280, P301+312, P303+361+353, P304+340
主要危害	極度易燃，對皮膚有害，在空氣和光線作用下分解為易爆的過氧化物[2]
NFPA 704	4 2 1
閃點	−45℃[3]
自燃溫度	160℃[3]
爆炸極限	1.9-48.0% [4]
相關物質
相關醚類	甲醚 甲乙醚
相關化學品	二乙硫醚 丁醇異構體
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

歷史

傳說乙醚可能是由公元8世紀的賈比爾^[5]或拉蒙·柳利在1275年合成的^[5][6]。1540年，文藝復興時期的醫生瓦勒留斯·科爾杜斯首次具體描述了乙醚的合成方法，他將乙醚稱為甜礬油（oleum dulce vitrioli）^{[註 3]}，科爾杜斯透過蒸餾乙醇和礬油^{[註 4]}製備乙醚，並簡單介紹了這種物質的藥用性質^[5]。大約在同一時期，帕拉塞爾蘇斯在狗身上發現了這種物質可用作鎮痛劑^[5]。1729年，奧古斯特·西格蒙德·弗羅貝尼烏斯（英語：August Sigmund Frobenius）將這種物質命名為乙醚（ether）^[7]。人們曾經認為乙醚是某種硫化合物，直至約19世紀才被證明是錯誤的^[8]。

製備

實驗室中，在濃硫酸作用下於140℃加熱，可由乙醇經分子間失水製得乙醚^[9]：

${\displaystyle {\ce {2EtOH ->[{H2SO4}][{140℃}] Et2O + H2O}}}$

該反應中醇在酸性條件下質子化形成𨦡鹽（a），接著與醇中的氧原子發生親核取代，同時質子化的羥基以水的形式離去，然後再去質子化得到醚。

CH₃CH₂OH + H⁺ ${\displaystyle {\ce {<=>}}}$ CH₃CH₂+OH₂ (a)

CH₃CH₂+OH₂ + HOCH₂CH₃ ${\displaystyle {\ce {<=>}}}$ (CH₃CH₂)₂+OH ${\displaystyle {\ce {<=>}}}$ (CH₃CH₂)₂O

此反應需要嚴格控制反應溫度，並不斷添加乙醇，如果反應溫度達到170℃，則反應的產物會以乙烯為主。

另一種製備醚的方法是Williamson醚合成，反應是鹼金屬醇鹽和鹵烷在無水條件下的親核取代反應^[10]：

除硫酸外，磷酸、對甲苯磺酸、氧化鋁、氯化鋅、三氟化硼等酸性催化劑都能用於醇分子間失水反應^[11]。大部分乙醚是乙烯氣相水合製備乙醇時的副產物，該工藝使用固相磷酸催化劑催化^[12]。工業上，常用γ-氧化鋁作為催化劑，在300℃下脫水生成乙醚，此法可以用於製備一些高級醚^[13]：

${\displaystyle {\ce {2EtOH ->[{Al2O3}][{300℃}] Et2O + H2O}}}$

用途

• 可用作生產纖維素塑膠如醋酯纖維的溶劑。^[12]
• 乙醚的十六烷值高，因其揮發性強、閃點低而可與石油餾分組合為發動機啟動液。
• 可用作蠟、脂肪、油、香料、生物鹼、軟膠等的溶劑。
• 乙醚在水中的溶解度小，可作液-液萃取的溶劑；可以用於提取青蒿素。^[14]
• 乙醚曾作為吸入麻醉藥使用（使用前必須以碘化鉀醋酸溶液驗純，以確定無過氧化物），但因恢復期長且不良反應多，現今更傾向使用氟代醚麻醉藥如地氟醚和七氟醚。^[15]
• 曾有說法稱有不法分子使用浸有乙醚的毛巾捂人口鼻，迅速使被害人昏迷後偷搶財物，後經指出這是虛假的傳言，理由是吸入乙醚蒸汽使人昏迷所用的時間太長，且易使被害者有生命危險。^[16]
• 乙醚曾被用作娛樂性藥物，在19世紀30年代的美國曾舉行過被稱為「乙醚狂歡」的公共娛樂活動，人們吸食乙醚或笑氣以達到亢奮狀態^[17]。20世紀初的波蘭農民流行在飲料中添加數滴（kropki）乙醚，蘭科人會將它倒入牛奶、甜水或橙汁中，裝在烈酒杯中飲用^[18]。

安全性

乙醚極易燃，久置又能形成易爆的混合物。乙醚蒸汽會與空氣形成易燃的混合物，即使不是明火，也可能被加熱板、電弧、蒸汽管道所點燃^[19]。

乙醚對光和空氣敏感，傾向於以過氧化物的形式存在，可以形成具有爆炸性的過氧乙醚^[19]。過氧乙醚沸點更高，並且在乾燥的時候可能發生爆炸。市售乙醚中會加入微量的抗氧化劑2,6-二三級丁基對甲酚（BHT）；與氫氧化鈉一同儲存會沉澱出氫過氧化醚。乙醚中的水和過氧化物可使用鈉和二苯甲酮蒸餾，或是透過活性氧化鋁柱去除。^[20]