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异丙醇铝
化合物 来自维基百科,自由的百科全书
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异丙醇铝是铝的异丙醇盐,分子式一般写作Al(O-i-Pr)3,其中i-Pr代表异丙基(—CH(CH3)2)。异丙醇铝为无色固体,是有机合成中很重要的试剂。其结构非常复杂,与溶剂等因素都有很大关系。
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结构
异丙醇铝的结构很复杂,并且它的熔点受杂质的影响很大。核磁共振谱和X射线晶体学的数据都表明异丙醇铝为四聚结构,分子式最接近于Al[(μ-O-i-Pr)2Al(O-i-Pr)2]3。[2][3] Al原子为八面体结构,与三个双齿的"[Al(O-i-Pr)4]−"配体相连,而配体中的Al为四面体结构。理想结构拥有D3对称群。
制备
制备异丙醇铝最常用的方法诞生于1936年,[6] 步骤为加热回流100g铝、1200mL异丙醇和5g氯化汞的混合物,需要时可加入催化量的碘作引发剂。反应中生成了铝汞齐。140-150°C、5mmHg蒸馏纯化后,Young等人当时的产率高达85-90%。
反应
- Meerwein-Ponndorf-Verley还原反应中,用异丙醇铝-异丙醇体系作试剂,可将酮和醛还原为醇,而体系自身被氧化为丙酮。反应生成热力学控制的产物。
- Oppenauer氧化反应中,上述反应反应物与产物交换,二级醇被氧化为酮[7],高烯丙醇氧化为α,β-不饱和羰基化合物。[7]
一般认为上述反应中涉及异丙醇铝四聚体的解聚:
有人研究了Al(O-i-Pr)3催化环酯开环聚合反应的应用。[8]
参见
参考资料
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