BINAP

BINAP (2,2'-bis(difenylfosfino)-1,1'-binaftyl) je organická sloučenina fosforu. Tento chirální ligand se často využívá v asymetrické syntéze. Molekula této látky se skládá ze dvou 2-difenylfosfinonaftylových skupin spojených na pozicích 1 a 1′. V molekule se nenachází žádný stereogenní atom, látka je ovšem osově chirální díky omezené rotaci. Z prostorových důvodů je zde vysoká racemizační bariéra, což omezuje rotaci kolem vazeb spojujících naftalenová jádra.

BINAP
Strukturní vzorec enantiomerů BINAPu
Obecné
Systematický název	([1,1′-binaftalen]-2,2′-diyl)bis(difenylfosfan)
Ostatní názvy	BINAP; 2,2'-bis(difenylfosfino)-1,1'-binaftyl
Sumární vzorec	C44H32P2
Vzhled	bezbarvá pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS	76189-55-4
SMILES	c1ccc(cc1)P(c2ccccc2)c3ccc4ccccc4 c3c5c6ccccc6ccc5P(c7ccccc7)c8ccccc8
Vlastnosti
Molární hmotnost	622,69 g/mol
Teplota tání	239 až 241 °C (512 až 514 K)
Bezpečnost
GHS07 [1] Varování[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Použití v asymetrické syntéze

BINAP se používá v organické syntéze k enantioselektivním přeměnám katalyzovaným komplexy této látky s lehkými platinovými kovy (rutheniem, rhodiem a palladiem).^[2] Komplexy s Rh, které objevil Rjódži Nojori se svými spolupracovníky, se používají k přípravě (−)-mentholu.^[3][4]

Jedním z mnoha způsobů použití BINAPu je chemoselektivní hydrogenace, při níž je BINAP v komplexu s rhodiem.

Komplexy se stříbrem jsou také významné; BINAP-AgF může být použit na enantioselektivní protonaci silylenoletherů.^[5]

Následné studie odhalily, že podobné difosfiny s menším diedrálním úhlem mezi aromatickými jádry vytvářejí katalyzátory, které jsou více enantioselektivní. Příkladem takového ligandu je SEGPHOS.^[6]

Příprava

BINAP se připravuje z 1,1'-bi-2-naftolu^[7][8] přes jeho bis-triflátové deriváty. Komerčně jsou dostupné oba enantiomery BINAPu, (R)- i (S)-, stejně jako racemická směs.

BINOL může reagovat s chlordifenylfosfinem za vzniku kyseliny fosfinové a difenyl-[1,1'-binaftalen]-2,2'-diylesteru (BINAPO).^[9]