Cyklopropanon

Cyklopropanon je organická sloučenina se vzorcem (CH₂)₂CO, keton odvozený od cyklopropanu. Jedná se o nestálou látku, citlivou i na slabé nukleofily

Cyklopropanon
Strukturní vzorec
Obecné
Systematický název	cyklopropanon
Sumární vzorec	C3H4O
Vzhled	bezbarvá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS	5009-27-8
PubChem	138404
SMILES	C1CC1=O
InChI	InChI=1S/C3H4O/c4-3-1-2-3/h1-2H2
Vlastnosti
Molární hmotnost	56,063 g/mol
Teplota tání	−90 °C (183 K)
Hustota	0,867 g/cm3
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Příprava

Cyklopropanon je možné získat reakcí ethenonu s diazomethanem^[1][2] v nereaktivním rozpouštědle, jako je dichlormethan.^[3]

Takto vytvořený cyklopropanon je při −78 °C stálý. Za přítomnosti protických molekul, například karboxylových kyselin, primárních a sekundárních aminů, nebo alkoholů, vytváří cyklopropanon adukty, které často lze izolovat za pokojové teploty:^[4][5]

(CH₂)₂CO + X-H → (CH₂)₂C(X)(OH)

(X-H = R₂N-H, HO-H, RO-H)

Struktura

Molekula cyklopropanonu je rovinná. Vazba H₂C-CH₂ má neobvykle velkou délku 157,5 pm; délka vazeb C-C v cyklopropanu činí 151 pm. Vazba C=O má délku 119 pm, kratší než odpovídající vazba v acetonu (12 pm).^[1]

Absorpční pás valenční vibrace ν_C=O se nachází na 1815 cm⁻¹, což je přibližně o 70 cm⁻¹ vyšší vlnočet, než je u ketonů obvyklé.

Deriváty

Cyklopropanony jsou meziprodukty Favorského přesmyků, kde z cyklických ketonů vznikají karboxylové kyseliny se zmenšenými kruhy.

Cyklopropanony reagují v cykloadicích jako jako 1,3-dipóly.^[1] Meziprodukty těchto reakcí jsou pravděpodobně oxyallyly nebo jejich valenční tautomery (vzniklé štěpením vazeb C2-C3).

Přes tyto meziprodukty probíhají i další reakce cyklopropanonů, například racemizace enantiomerně čistého (+)-trans-2,3-di-terc-butylcyklopropanonu při zahřátí na 80 °C.^[6]

Oxyallylový meziprodukt byl také navržen u fotochemické přeměny 3,5-dihydro-4H-pyrazol-4-onu na indan za odštěpení dusíku:^[7]

V této reakci oxyallylový meziprodukt A, jenž je v rovnováze s cyklopropanonem B, atakuje fenylový karbokation za vzniku nestálého cyklohexa-1,3-dienu C a následné rearomatizace. Rozdíl energie mezi A a B bývá 21 až 29 kJ/mol.

Koprin

Derivát cyklopropanonu 1-aminocyklopropanol vzniká přirozeně hydrolýzou koprinu, toxinu obsaženého v některých houbách. 1-aminocyklopropanol inhibuje enzym acetaldehyddehydrogenázu.

^[8]