Difenyldisulfid

Difenyldisulfid je organická sloučenina se vzorcem (C₆H₅S)₂, zkráceně Ph₂S₂. Jedná se o jeden z nejčastěji synteticky využívaných organických disulfidů. Zápach spojovaný s touto sloučeninou způsobuje příměs thiofenolu.

Difenyldisulfid
Strukturní vzorec
Obecné
Systematický název	difenyldisulfid
Funkční vzorec	C6H5-S-S-C6H5
Sumární vzorec	C12H10S2
Vzhled	bezbarvá pevná látka[1]
Identifikace
Registrační číslo CAS	882-33-7
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	212-926-4
PubChem	13436
ChEBI	174102
SMILES	C1=CC=C(C=C1)SSC2=CC=CC=C2
InChI	InChI=1S/C12H10S2/c1-3-7-11(8-4-1)13-14-12-9-5-2-6-10-12/h1-10H
Vlastnosti
Molární hmotnost	218,34 g/mol
Teplota tání	61 až 63 °C (335 až 336 K)[1]
Teplota varu	310 °C (583 K)[1]
Hustota	1,353 g/cm3 (20 °C)[1]
Rozpustnost ve vodě	nerozpustný[1]
Rozpustnost v polárních rozpouštědlech	rozpustný v ethanolu[1] a tetrahydrofuranu
Rozpustnost v nepolárních rozpouštědlech	rozpustný v diethyletheru a sirouhlíku[1]
Bezpečnost
GHS07 GHS09 [1]
H-věty	H315 H319 H335 H400 H410[1]
P-věty	P261 P264+265 P271 P273 P280 P302+352 P304+340 P305+351+338 P319 P321 P332+317 P337+317 P362+364 P391 P403+233 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Příprava a struktura

Difenyldisulfid se obvykle vyrábí oxidací thiofenolu:

2 PhSH + I₂ → Ph₂S₂ + 2 HI

Jako oxidační činidlo lze také použít peroxid vodíku.^[2] V laboratoři se Ph₂S₂ připravuje zřídka, protože je snadno dostupný a prekurzor zapáchá.

Podobně jako u většiny organických disulfidů není C–S–S–C jádro Ph₂S₂ rovinné; diedrální úhel činí přibližně 85°.^[3]

Model molekuly difenyldisulfidu

Reakce

Ph₂S₂ se používá v organické syntéze jako zdroj skupin PhS.^[4]

Karbonylové sloučeniny obsahující skupiny PhS se obvykle vytváří z enolátových meziproduktů:

RC(O)CHLiR' + Ph₂S₂ → RC(O)CH(SPh)R' + LiSPh

Redukce

Ph₂S₂ lze, podobně jako jiné disulfidy, zredukovat:

Ph₂S₂ + 2 M → 2 MSPh (M = Li, Na, K)

Kromě kovů je možné jako redukční činidla použít také hydridy, jako jsou borohydrid sodný a triethylborohydrid lithný. Soli PhSM jsou zdroji silného nukleofilu PhS⁻. Většina alkylhalogenidů, RX (X = halogen) přeměňuje disulfidy na thioethery, typu RSPh. Obdobně protonacemi MSPh vzniká thiofenol:

PhSM + HCl → HSPh + MCl

Halogenace

Ph₂S₂ reaguje s chlorem za vzniku fenylsulfenylchloridu (PhSCl). S fluoridem xenonatým vytváří Ph₂S₂ pentafluorsulfanylbenzen.^[5]

Katalyzátor fotoizomerizací alkenů

Ph₂S₂ katalyzuje cis-trans izomerizace alkenů indukované ultrafialovým zářením.^[6]

Oxidace

Oxidací Ph₂S₂ octanem olovičitým (Pb(OAc)₄) v methanolu vzniká sulfinový ester PhS(O)OMe.^[7]