Difosgen

Difosgen (systematický název trichlormethyl-chlormethanoát) je sloučenina se vzorcem ClCO₂CCl₃. Tato bezbarvá kapalina je důležitým chemickým činidlem v organické syntéze. Difosgen je příbuznou látkou fosgenu, lépe se s ním však zachází, protože je za normálních podmínek kapalina, kdežto fosgen je plyn.

Difosgen
Obecné
Systematický název	Trichlormethyl-chlormethanoát
Ostatní názvy	Difosgen
Anglický název	Diphosgene
Německý název	Diphosgen
Sumární vzorec	ClCO2CCl3
Vzhled	kapalina za laboratorní teploty
Identifikace
Registrační číslo CAS	503-38-8
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	207-965-9
PubChem	10426
SMILES	ClC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl
InChI	InChI=1S/C2Cl4O2/c3-1(7)8-2(4,5)6 Key: HCUYBXPSSCRKRF-UHFFFAOYSA-N
Číslo RTECS	LQ7350000
Vlastnosti
Molární hmotnost	197,82 g/mol
Teplota tání	−57 °C
Teplota varu	128 °C
Hustota	1,65 g/cm3
Bezpečnost
GHS05 GHS06
H-věty	H300, H314, H330
P-věty	P260, P264, P270, P271, P280, P284, P301+316, P301+330+331, P302+361+354, P304+340, P305+354+338, P316, P320, P321, P330, P363, P403+233, P405, P501
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Výroba a použití

Difosgen se připravuje radikálovou chlorací methylchlorformiátu v UV záření.^[1]:

Cl-CO-OCH₃ + 3 Cl₂ —(hv)→ Cl-CO-OCCl₃ + 3 HCl

Další metodou je radikálová chlorace methylformiátu^[2]:

H-CO-OCH₃ + 4 Cl₂ —(hv)→ Cl-CO-OCCl₃ + 4 HCl

Při zahřívání nebo katalyticky (na dřevěném uhlí) se difosgen rozkládá za vzniku fosgenu. To je užitečné pro reakce, kde se tradičně používá fosgen. Například to lze využít pro konverzi aminů na isokyanáty, sekundárních aminů na karbamoylchloridy, karboxylových kyselin na jejich chloridy nebo formamidů na isokyanidy. Difosgen poskytuje dva ekvivalenty fosgenu:

2 RNH₂ + ClCO₂CCl₃ → 2 RNCO + 4 HCl

S α-aminokyselinami difosgen poskytuje chlorid-isokyanáty kyselin (OCNCHRCOCl) nebo anhydridy N-karboxy-aminokyselin, v závislosti na podmínkách.^[3] Na vlhkém vzduchu difosgen hydrolyzuje za uvolňování HCl.

Difosgen zaujal místo fosgenu v některých velkoobjemových průmyslových procesech, například výroby (di-)isokyanátů z aminů, protože se s ním bezpečněji zachází.

Chemické zbraně

Difosgen byl původně vyvinut jako dusivá bojová otravná látka pro chemické zbraně, a to několik měsíců po prvním použití fosgenu. Byl použit během 1. světové války jako otravný plyn v dělostřeleckých granátech. První použití na bitevním poli bylo zaznamenáno v květnu 1916.^[4] Difosgen byl schopen ničit filtry tehdy používaných ochranných masek.

Bezpečnost

Difosgen má poměrně vysoký tlak par (1,3 kPa při 20 °C) a při cca 300 °C se rozkládá na fosgen. Nebezpečnost difosgenu je proto podobná jako u fosgenu.