Ethyl-acetacetát

Ethyl-acetacetát (zkráceně EAA) je organická sloučenina, ethylester kyseliny acetyloctové. Slouží jako meziprodukt při výrobě řady dalších sloučenin a v potravinářství jako ochucovadlo.

Ethyl-acetacetát
Strukturní vzorec
Model molekuly
Obecné
Systematický název	ethyl-3-oxobutanoát
Ostatní názvy	ethylacetacetát, ethylester kyseliny acetyloctové
Sumární vzorec	C6H10O3
Vzhled	bezbarvá kapalina[1]
Identifikace
Registrační číslo CAS	141-97-9
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	205-516-1
PubChem	8868
ChEBI	17602
SMILES	CCOC(=O)CC(=O)C
InChI	InChI=1S/C6H10O3/c1-3-9-6(8)4-5(2)7/h3-4H2,1-2H3
Vlastnosti
Molární hmotnost	130,14 g/mol
Teplota tání	−45 °C (228 K)[1]
Teplota varu	180,8 °C (454,0 K)[1]
Rozpustnost ve vodě	11 g/100 ml (17 °C)[1]
Rozpustnost v polárních rozpouštědlech	rozpustný v ethanolu, acetonu, ethylacetátu a chloroformu[1]
Rozpustnost v nepolárních rozpouštědlech	rozpustný v benzenu a diethyletheru[1]
Tlak páry	0,1 kPa (20 °C)[1]
Bezpečnost
GHS05 GHS07 [1] Nebezpečí[1]
H-věty	H315 H318 H319 H335[1]
P-věty	P261 P264 P271 P280 P302+352 P304+340 P305+351+338 P310 P312 P321 P332+313 P337+313 P362 P403+233 P405 P501[1]
Teplota vzplanutí	84 °C (357 K)[1]
Teplota vznícení	295 °C (568 K)[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Výroba

Ethyl-acetacetát se průmyslově vyrábí reakcí diketenu s ethanolem.^[2]

V laboratoři se dá připravit Claisenovou kondenzací z ethyl-acetátu. Dva moly ethyl-acetátu kondenzují za vzniku jednoho molu ethyl-acetacetátu a jednoho molu ethanolu.

Reaktivita a použití

Kyselost

Ethyl-acetacetát funguje jako dvojsytná kyselina:^[3]

CH₃C(O)CH₂CO₂Et + NaH → CH₃C(O)CH(Na)CO₂Et + H₂

CH₃C(O)CH(Na)CO₂Et + BuLi → LiCH₂C(O)CH(Na)CO₂Et + BuH

Keto-enol tautomerie

U ethyl-acetacetátu se vyskytuje tautomerie. V kapalném skupenství při 33 °C je podíl enolové formy 15 %.^[4]

V organické syntéze

Ethylacetát se používá jako reaktant v organické syntéze, kde se využívá kyselosti protonu v poloze alfa vůči karbonylové skupině a toho, že u vzniklého karboaniontu dochází k nukleofilní substituci. Často se používá na přípravu esterů kyseliny acetyloctové podobným způsobem, jakým se z diethyl-malonátu získávají estery kyseliny malonové, a také v Knoevenagelových kondenzacích. Poté je možné provést tepelnou dekarboxylaci.^[5]

Dianion ethylacetacetátu lze také použít jako reaktant, pokud se elektrofil nenavazuje na koncový uhlík. Tento postup lze znázornit následujícím vzorcem:^[3]

LiCH₂C(O)CH(Na)CO₂Et + RX → RCH₂C(O)CH(Na)CO₂Et + LiX

Ligand

Podobně jako u acetylacetonu může i enolát ethylacetacetátu sloužit jako bidentátní ligand. Jako příklad lze uvést tvorbu fialových komplexů se železitými solemi:

Reduction

Redukcí ethylacetacetátu vzniká ethyl-3-hydroxybutyrát.

Transesterifikace

Ethylacetacetát lze použít k transesterifikační přípravě benzylacetacetátu; meziproduktem je přitom acetylketen. Nitrosáty ethyl-acetacetátu lze za přítomnosti ekvimolárního množství dusitanu sodného v kyselině octové použít k nitrosacím, jejichž produkty jsou oximinoacetacetátové estery. Jejich redukce rozpouštěným zinkem v kyselině octové za přítomnosti ketoesterů nebo betadiketonů je podstatou Knorrovy syntézy pyrrolů, využívané při syntéze porfyrinů.