Terc-butansulfinamid

Terc-butansulfinamid (systematický název 2-methyl-2-propansulfinamid) je organická sloučenina patřící mezi sulfinamidy, existující ve dvou enantiomerech. Tyto enantiomery se používají v asymetrické syntéze jako chirální pomocníci, často jsou chirálními ekvivalenty amoniaku při přípravě aminů.^[2][3][4] Možnosti jeho využití rozpracoval v roce 1997 vědecký tým, který vedl Jonathan A. Ellman.^[5]

Terc-butansulfinamid
Strukturní vzorec R-terc-butansulfinamidu
Strukturní vzorec S-terc-butansulfinamidu
Model molekuly
Obecné
Systematický název	2-methyl-2-propansulfinamid
Funkční vzorec	(CH3)3CS(O)NH2
Sumární vzorec	C4H11SON
Vzhled	bílé krystaly
Identifikace
Registrační číslo CAS	146374-27-8 196929-78-9 (R izomer) 343338-28-3 (S izomer)
PubChem	3382465
SMILES	O=S(N)C(C)(C)C
InChI	InChI=1S/C4H11NOS/c1-4(2,3)7(5)6/h5H2,1-3H3
Vlastnosti
Molární hmotnost	121,20 g/mol
Teplota tání	102 až 105 °C (375 až 378 K)
Bezpečnost
GHS06 GHS07 [1] Nebezpečí[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Výroba

Čisté enantiomery terc-butansulfinamidu se vyrábějí enantioselektivní oxidací di-terc-butyldisulfidu na thiosulfinát, který následně reaguje s amidem lithným, což způsobí rozštěpení disulfidových vazeb. V původní reakci byl chirální ligand použitý společně s vanadylacetylacetonátem připraven kondenzací chirálního aminoindanolu s 3,5-di-terc-butylsalicylaldehydem.

Výroba terc-butansulfinamidu
Výroba terc-butansulfinamidu

Reakce

Kondenzací terc-butansulfinamidu s aldehydy a ketony vznikají odpovídající N-terc-butansulfinylové aldiminy a ketiminy. Oproti ostatním iminům jsou tyto látky odolnější vůči hydrolýze, ale lépe reagují s nukleofily. Nukleofil se diastereoselektivně elektrofilně aduje na imin, přičemž terc-butansulfinyl funguje jako chránicí skupina, tu lze odstranit pomocí kyseliny chlorovodíkové za vzniku chirální soli aminu (při použití aldehydu) nebo iminu (při použití ketonu).

Syntéza chirálního aminu z terc-butansulfinamidu
Syntéza chirálního aminu z terc-butansulfinamidu

Jako nukleofily se zde obvykle používají Grignardova činidla, enoláty a organické sloučeniny lithia nebo zinku.

K syntéze chirálních aminů lze také použít chirální sulfiniminy.^[6]

Použití

Terc-butansulfinamid se používá jako chirální pomocník při asymetrické výrobě cetirizinu; výchozími látkami jsou p-chlorbenzaldehyd a fenylmagnesiumbromid:^[7]

Asymmtrická syntéza cetirizinu
Asymetrická syntéza cetirizinu