Thiofosgen

Thiofosgen je anorganická sloučenina, obdoba fosgenu (kyslíkový atom je nahrazen sírou). Tato vysoce toxická červená kapalina se díky dvojici reaktivních C-Cl vazeb využívá v různých organických syntézách. ^[2]

Thiofosgen
Strukturní vzorec
Model molekuly
Obecné
Systematický název	Karbonothoyldichlorid, dichlorid thiokarbonylu
Ostatní názvy	(di)chlorid kyseliny thiouhličité
Anglický název	Thiophosgene
Německý název	Thiophosgen
Sumární vzorec	CSCl2
Vzhled	červená kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS	463-71-8
PubChem	10040
SMILES	ClC(Cl)=S
InChI	InChI=1S/CCl2S/c2-1(3)4
Vlastnosti
Molární hmotnost	114,98 g/mol
Teplota varu	70–75 °C (343–348 K)
Hustota	1,50 g/cm3
Index lomu	1,558
Rozpustnost ve vodě	rozklad
Rozpustnost v polárních rozpouštědlech	rozpustný
Měrná magnetická susceptibilita	4,40×105 μm3/g
Struktura
Tvar molekuly	rovinná, sp2, C2v
Bezpečnost
GHS06 GHS07 [1] Nebezpečí[1]
Teplota vzplanutí	62 °C (335 K)
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Výroba

CSCl₂ se vyrábí dvoufázovým procesem ze sirouhlíku. Nejprve je sirouhlík chlorován za vzniku trichlormethansulfenylchloridu (perchlormethylmerkaptanu), CCl₃SCl:

CS₂ + 3 Cl₂ → CCl₃SCl + S₂Cl₂

Chlorace musí být regulována, jelikož přebytek chloru by přeměnil trichlormethansulfenylchlorid na chlorid uhličitý. Trichlormethansulfenylchlorid se spolu se sulfenylchloridem odstraní parní destilací, při tom dojde také k hydrolýze chloridu sirného. Redukcí trichlormethansulfenylchloridu vzniká thiofosgen:

CCl₃SCl + M → CSCl₂ + MCl₂

Jako redukční činidlo M se obvykle používá cín.

Použití

CSCl₂ se většinou používá na přípravu sloučenin typu CSX₂, kde X = OR, THR.^[3] Mnohé tyto reakce probíhají přes meziprodukty jako například CSClX, za určitých podmínek lze takto přeměnit primární aminy na isothiokyanáty. CSCl₂ také slouží jako dienofil po redukci 5-thiacyclohexenových derivátů. Také je využíván jako reaktant v Corey-Winterově syntéze na stereospecifickou přeměnu 1,2-diolů na alkeny.^[4]