Aluminiumnitrid

Aluminiumnitrid, Summenformel AlN, ist eine chemische Verbindung von Aluminium und Stickstoff. Es gehört zur Stoffklasse der Nitride und ist ein III-V-Verbindungshalbleiter mit breiter Bandlücke.^[3] Die Bandlücke beträgt bei Raumtemperatur ${\displaystyle E_{\mathrm {Gap} }=6{,}015\,{\text{eV}}}$.^[4]

Kristallstruktur
_ Al3+ 0 _ N3−
Allgemeines
Name	Aluminiumnitrid
Verhältnisformel	AlN
Kurzbeschreibung	weißer pulverförmiger Feststoff[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 24304-00-5 EG-Nummer 246-140-8 ECHA-InfoCard 100.041.931 PubChem 90455 ChemSpider 81668 Wikidata Q414445
Eigenschaften
Molare Masse	40,99 g·mol−1
Aggregatzustand	fest[1]
Dichte	3,26 g·cm−3[1]
Schmelzpunkt	> 2400 °C (Zersetzung)[1]
Löslichkeit	bei Kontakt mit Wasser allmähliche Hydrolyse unter Ammoniakbildung[1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[1] Achtung H- und P-Sätze H: 373​‐​410 P: 260​‐​270​‐​273[1]
Thermodynamische Eigenschaften
ΔHf0	−318,0 kJ/mol[2]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Geschichte

Die Existenz der Verbindung wurde erstmals im Jahr 1862 von den deutschen Chemikern Friedrich Briegleb und Johann Georg Anton Geuther beschrieben.^[5][6] Dem irischen Chemiker John William Mallet gelang die Darstellung des Reinstoffs 1876.^[7]

Eigenschaften

Aluminiumnitrid

Aluminiumnitrid ist ein weißer, brennbarer, aber schwer entzündbarer pulverförmiger Feststoff mit ammoniakartigem Geruch, der sich in Wasser zersetzt.^[1] Er kristallisiert in der Wurtzit-Struktur mit der hexagonalen Raumgruppe P6₃mc (Raumgruppen-Nr. 186)Vorlage:Raumgruppe/186. Die Aluminiumatome bilden eine Dichteste Kugelpackung auf einem hexagonalen Gitter, die N-Atome besetzen die Hälfte der tetraedrischen Lücken dieses Gitters. Die Gitterkonstanten betragen a = 311,14 pm und c = 497,92 pm. Die Röntgendichte von AlN liegt bei 3,26 g/cm³. Aluminium und Stickstoff sind überwiegend kovalent gebunden, der Anteil der ionischen Bindung beträgt 45 %. Die relative Molekülmasse M_r beträgt 40,99 u. Unter Stickstoffatmosphäre besitzt es einen Schmelzpunkt von über 2200 °C und eine Härte nach Mohs von 9. Ab 2400 °C zersetzt sich die Verbindung.^[1]

AlN zeigt einen piezoelektrischen Effekt und findet beispielsweise bedeutende Anwendung in der Herstellung von Filtern für Mikrowellensignale in Smartphones.

Aluminiumnitridkeramik

Aluminiumnitridkeramik wird üblicherweise bei Temperaturen von ca. 1800 °C drucklos gesintert. Mit Hilfe geeigneter Sinteradditive kommt es hierbei zum Flüssigphasensintern. In der Praxis hat sich die Dotierung mit Calcium- und Yttriumoxid als Standardverfahren weitgehend durchgesetzt.

AlN-Keramik besitzt eine sehr hohe Wärmeleitfähigkeit von 180 W/(m·K). Der Einsatz von AlN-Keramik ist somit dort interessant, wo viel Wärme abgeführt werden muss, der Werkstoff jedoch nicht elektrisch leitend sein darf. AlN-Keramik wird vor allem in der Leistungselektronik als Substratwerkstoff verwendet.

In industriellem Maßstab wird Aluminiumnitrid durch physikalische Abscheideverfahren (PVD), Sputtern oder durch metallorganische chemische Gasphasenabscheidung (MOCVD) als Dünnschicht gewonnen.

Synthese

Aluminiumnitridpulver lässt sich aus Aluminiumoxid, Stickstoff bzw. Ammoniak und Kohlenstoff im Überschuss bei einer Temperatur ab 1600 °C in einer carbothermischen Reaktion darstellen:

${\displaystyle \mathrm {2\ Al_{2}O_{3}+9\ C+4\ NH_{3}\longrightarrow 4\ AlN+3\ CH_{4}+6\ CO} }$

${\displaystyle \mathrm {Al_{2}O_{3}+3\ C+N_{2}\longrightarrow 2\ AlN+3\ CO} }$

Ein weiterer Weg ist die Direktnitridierung. Bei dieser Syntheseart wird metallisches Aluminium- bzw. Aluminiumoxidpulver bei Temperaturen ab 900 °C mit N₂ oder NH₃ zu AlN umgesetzt:

${\displaystyle \mathrm {2\ Al+N_{2}\longrightarrow 2\ AlN} }$

${\displaystyle \mathrm {Al_{2}O_{3}+2\ NH_{3}\longrightarrow 2\ AlN+3\ H_{2}O} }$

Reaktionsverhalten

Aluminiumnitridpulver weist eine hohe Hydrolyseempfindlichkeit auf. Im Wasser ist eine unvollständige Spaltung von Aluminiumnitrid in Aluminiumhydroxid und Ammoniak zu beobachten. Gesinterte Keramik ist nicht hydrolyseempfindlich. In Natronlauge zersetzt sich Aluminiumnitrid sowohl als Pulver als auch als gesinterte Keramik zu Ammoniak und Aluminatlösung gemäß:

${\displaystyle \mathrm {AlN+NaOH+3\ H_{2}O\longrightarrow NH_{3}+Na[Al(OH)_{4}]} }$

Weblinks

• Physikalische Daten, Ioffe-Institut St.Petersburg (engl.)