Flavanone

Die Flavanone sind eine Untergruppe sekundärer Pflanzenstoffe innerhalb der Stoffgruppe der Flavonoide. Sie unterscheiden sich strukturell von dem ihnen zugrunde liegenden Flavan durch eine zusätzliche Ketogruppe in Position 4. Das Grundgerüst der Flavanone ist somit die Verbindung Flavan-4-on.

Flavan-4-on – Grundgerüst der Flavanone ((2S)-Konfiguration)

Struktur

Die Flavanone besitzen ein Chiralitätszentrum am Kohlenstoffatom C2, so dass es zu einer Konstitutionsformel immer zwei mögliche Konfigurationen gibt: (2S), (2R).^[1] Dabei ist die (2S)-Konfiguration bei weitem die gängigste Konfiguration und wird als die natürliche Konfiguration angesehen.^[1]

Die einzelnen Flavanone unterscheiden sich voneinander durch das Substitutionsmuster des Flavan-4-on-Grundgerüsts mit Hydroxygruppen und durch die Art der weiteren Derivatisierung dieser hydroxylierten Flavan-4-one durch u. a. O-Alkylierung, meist in der Form von O-Methylierung und/oder durch die O-glycosidische Anbindung von Saccharid-Resten unter Bildung von Glycosiden.^[1][2]

Nicht-glycosylierte Flavanone

Typische und häufiger vorkommende Flavanone sind Naringenin und Eriodictyol. Sie tragen an den Kohlenstoffatomen in den Positionen 5, 7 und 4' bzw. 5, 7, 3' und 4' Hydroxygruppen. Auch Isosakuranetin und Hesperetin, die sich von diesen Flavanonen durch Methylierung der Hydroxygruppe an C4' ableiten, sind gängig.

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  Naringenin
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  Eriodictyol
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  Isosakuranetin
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  Hesperetin

Beispiele für Flavanone

Name	Konfig. C2	5	6	7	8	2′	3′	4′	5′	6′	CAS
Blumeatin	(2S)	OH		OMe			OH		OH		118024-26-3
(−)–Butin	(2S)			OH			OH	OH			492-14-8
(+)–Eriodictyol	(2S)	OH		OH			OH	OH			552-58-9
Hesperetin	(2S)	OH		OH			OH	OMe			520-33-2
Homoeriodictyol	(2S)	OH		OH			OMe	OH			446-71-9
Isosakuranetin	(2S)	OH		OH				OMe			480-43-3
Liquiritigenin	(2S)			OH				OH			578-86-9
Naringenin	(2S)	OH		OH				OH			480-41-1
(+)–Pinocembrin	(2S)	OH		OH							480-39-7
Sakuranetin	(2S)	OH		OMe				OH			2957-21-3
Sternbin	(2S)	OH		OMe			OH	OH			51857-11-5
Legende zur Tabelle In den Spalten 5–6' sind die Substituenten der jeweiligen Positionen des Flavan-4-on-Grundgerüsts der Flavanone angegeben: OH = Hydroxygruppe, OMe = Methoxygruppe, kein Eintrag = keine Substitution, d. h. der gebundene Rest ist H.

Glycosylierte Flavanone

In den O-Glycosiden der Flavanone sind die Saccharidreste häufig an das Kohlenstoffatom in Position 7 angebunden. Häufiger sind die beiden Disaccharide Rutinose bzw. Neohesperidose gebunden. Hesperetin bildet durch Anbindung dieser beiden Disaccharide in Position 7 die beiden isomeren Glycoside Hesperidin und Neohesperidin.

• 
  Hesperidin
• 
  Neohesperidin

Beispiele für Glycoside der Flavanone

Glycosid	Aglycon	Konfig. C2	5	6	7	8	2′	3′	4′	5′	6′	CAS
Eriocytrin	Eriodictyol	(2S)	OH		Rutinosyl			OH	OH			13463-28-0
Didymin	Isosakuranetin	(2S)	OH		Rutinosyl				OMe			14259-47-3
Hesperidin	Hesperetin	(2S)	OH		Rutinosyl			OH	OMe			520-26-3
Narirutin	Naringenin	(2S)	OH		Rutinosyl				OH			14259-46-2
Naringin	Naringenin	(2S)	OH		Neohesperidosyl				OH			10236-47-2
Neohesperidin	Hesperetin	(2S)	OH		Neohesperidosyl			OH	OMe			13241-33-3
Poncirin	Isosakuranetin	(2S)	OH		Neohesperidosyl				OMe			14941-08-3
Sakuranin	Sakuranetin	(2S)	Glucosyl		OMe				OH			529-39-5
Legende zur Tabelle In den Spalten 5–6' sind die Substituenten der jeweiligen Positionen des Flavan-4-on-Grundgerüsts der Flavanone angegeben: OH = Hydroxygruppe, OMe = Methoxygruppe, kein Eintrag = keine Substitution, d. h. der gebundene Rest ist H. Glucosyl = β-D-Glucopyranosyloxy, Rutinosyl = α-L-Rhamnopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosyloxy, Neohesperidosyl = α-L-Rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranosyloxy

Vorkommen

Flavanone sind in höheren Pflanzen weit verbreitet und wurden in etwa 42 Familien nachgewiesen. Sie kommen insbesondere in Pflanzenarten aus den Familien Korbblütler, Hülsenfrüchtler und Rautengewächse, z. B. in der Gattung der Zitruspflanzen vor.^[3]

Die Schalen von Zitrusfrüchten enthalten größere Mengen an Flavanon-Glycosiden, wobei die getrockneten Schalen von Grapefruits und Satsumas jeweils über 3 % Flavanon-Glycoside enthalten. Diese bestehen bei Grapefruits neben etwas Narirutin praktisch ausschließlich aus Naringin. Bei Satsumas bestehen diese zu etwa 2/3 aus Hesperidin, zu etwa 1/3 aus Narirutin und wenig Naringin. Naringenin und Hesperetin, die entsprechenden Aglycone dieser Glycoside wurden jeweils nicht gefunden.^[4]

Biosynthese

Die Flavanone werden durch einen intramolekularen Ringschluss aus den entsprechenden Chalkonen gebildet. Die Michael-Addition innerhalb des Chalkons erfolgt enantioselektiv und wird durch Chalkon-Isomerasen katalysiert.^[5][3] Dabei entsteht aus Naringenin-Chalkon (Synonym: (E)-2',4,4',6'-Tetrahydroxychalkon) das Flavanon Naringenin (Synonym: (S)-4',5,7-Trihydroxyflavanon).^[3]

Bildung von Naringenin aus Naringenin-Chalkon

Weblinks

Commons: Flavanone – Sammlung von Bildern