Lithiumnitrid

Lithiumnitrid, Li₃N, ist eine chemische Verbindung, die aus Lithium und Stickstoff aufgebaut ist. Neben Li₃N sind (bei zum Teil hohen Drücken) mit LiN₂, LiN und LiN₅ weitere Lithiumnitride bekannt.^[6]

Kristallstruktur
_ Li+ 0 _ N3−
Kristallsystem	hexagonal
Raumgruppe	P6/mmm (Nr. 191)Vorlage:Raumgruppe/191 [1]
Allgemeines
Name	Lithiumnitrid
Verhältnisformel	Li3N
Kurzbeschreibung	rotbrauner Feststoff mit ammoniakartigem Geruch[2]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 26134-62-3 EG-Nummer 247-475-2 ECHA-InfoCard 100.043.144 PubChem 520242 ChemSpider 453793 Wikidata Q413407
Eigenschaften
Molare Masse	34,83 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	1,294 g·cm−3[3]
Schmelzpunkt	813 °C[4]
Löslichkeit	reagiert heftig mit Wasser[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[5] Gefahr H- und P-Sätze H: 260​‐​314 EUH: 014​‐​029 P: 223​‐​231+232​‐​280​‐​305+351+338​‐​370+378​‐​422[5]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Synthese

Lithiumnitrid wird durch Reaktion von Lithium mit Stickstoff hergestellt. Die Reaktion läuft schon bei Raumtemperatur ab, jedoch sehr langsam, so dass zur Synthese von Lithiumnitrid meist höhere Temperaturen verwendet werden:^[7]

${\displaystyle \mathrm {6\ Li\ +N_{2}\ {\xrightarrow {100^{\circ }C}}\ 2\ Li_{3}N} }$

Struktur

Im Lithiumnitrid bilden die Lithiumatome graphitähnliche hexagonale Ringe, in deren Zentrum sich ein Stickstoffatom befindet. Weitere Lithiumatome befinden sich oberhalb und unterhalb des Stickstoffkerns, so dass jeder Stickstoff in einer hexagonal-bipyramidalen Geometrie von acht Lithiumkernen umgeben ist.^[7][1]

Kristallstruktur von Lithiumnitrid

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Lithiumnitrid ist ein feines, rot-braunes Pulver mit einer Dichte von 1,38 g·cm⁻³ bei Standardbedingungen. Es schmilzt bei 813 °C und ist unter Ausschluss von Feuchtigkeit und Luft stabil.^[8][9][10] Lithiumnitrid ist ein guter Ionenleiter.^[8]

Die Bildungsenthalpie von Lithiumnitrid beträgt −207 kJ/mol.^[11]

Chemische Eigenschaften

Lithiumnitrid ist eine Superbase, da das N³⁻-Ion stark basisch reagiert. Mit Wasser hydrolysiert Lithiumnitrid zu Lithiumhydroxid und Ammoniak.^[7]

${\displaystyle {\ce {Li3N + 3H2O -> 3LiOH + NH3}}}$

Beim Erhitzen im Wasserstoffstrom bildet sich Lithiumhydrid.^[12] Als Zwischenstufen entstehen Lithiumamid (LiNH₂) und Lithiumimid (Li₂NH).^[13]

${\displaystyle {\ce {2Li3N +3H2 -> 6LiH + N2 ^}}}$

Beim Erhitzen von Lithiumnitrid mit Metallchloriden bilden sich Lithiumchlorid und das betreffende Metallnitrid.^[12]

Verwendung

In der Metallurgie wird Lithiumnitrid zum Einbringen von Stickstoff in Legierungen verwendet.^[14]

Lithiumnitrid wurde auch für die Wasserstoffspeicherung, zum Beispiel für Brennstoffzellen untersucht, da es durch Reaktion bis zu 9,3 Gew.-% Wasserstoff aufnehmen kann. Dabei entsteht neben Lithiumhydrid zuerst Lithiumimid, bevor sich schließlich Lithiumamid bildet. Dabei ist die Reaktion zwischen Lithiumimid Li₂NH und -amid LiNH₂ reversibel, was einem Massenanteil von etwa 7 % entspricht. Für eine Anwendung sind allerdings die notwendigen Temperaturen von 255 °C noch zu hoch.^[15][16][17]

${\displaystyle \mathrm {Li_{3}N\ +\ 2\ H_{2}\ \longrightarrow \ Li_{2}NH\ +\ LiH\ +\ H_{2}\ \rightleftharpoons \ \ LiNH_{2}+\ 2\ LiH} }$