1,6-Diisocyanatohexane

Le 1,6-diisocyanatohexane ou diisocyanate d'hexaméthylène (HDI de l'anglais « hexamethylene diisocyanate ») est un composé organique de formule semi-développée OCN-(CH₂)₆-NCO. C'est un diisocyanate aliphatique liquide, toxique, incolore à jaunâtre et avec une odeur âcre^[1].

1,6-diisocyanatohexane
Identification
Nom UICPA	1,6-diisocyanatohexane
Synonymes	diisocyanate d'hexaméthylène 1,6-diisocyanate d'hexaméthylène HDI
No CAS	822-06-0
No ECHA	100.011.350
No CE	212-485-8
No RTECS	MO1740000
PubChem	13192
ChEBI	53578
SMILES	C(CCCN=C=O)CCN=C=O PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/C8H12N2O2/c11-7-9-5-3-1-2-4-6-10-8-12/h1-6H2 InChIKey : RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide incolore à jaunâtre avec une forte odeur[1]
Propriétés chimiques
Formule	C8H12N2O2  [Isomères]
Masse molaire[2]	168,193 1 ± 0,008 2 g/mol C 57,13 %, H 7,19 %, N 16,66 %, O 19,03 %,
Propriétés physiques
T° fusion	−67 °C[1],[3]
T° ébullition	255 °C (décomp.)[1],[3] 121-122 °C à 9 mmHg[3] 82-85 °C à 1 mmHg[4] 61 °C à 0,08 mmHg[5]
Solubilité	sol in hexane, benzène, chloroforme[5]
Masse volumique	1,04 g·cm-3 à 25 °C[3] 1,047 g·cm-3 à 20 °C[4]
T° d'auto-inflammation	454 °C[3]
Point d’éclair	140 °C[3] ; 135 °C[4]
Limites d’explosivité dans l’air	vol% in air : 0,9-9,5[3]
Pression de vapeur saturante	0,7 Pa à 20 °C 2,2 Pa à 30 °C 14 Pa à 50 °C[1]
Propriétés optiques
Indice de réfraction	${\displaystyle {\textit {n}}_{D}^{20}}$ = 1,4585[3]
Précautions
SGH[3],[4]
H315, H317, H319, H331, H334, H335, P260, P280, P285, P302+P350, P304+P340, P305+P351+P338 et P403+P233 H315 : Provoque une irritation cutanée H317 : Peut provoquer une allergie cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H331 : Toxique par inhalation H334 : Peut provoquer des symptômes allergiques ou d'asthme ou des difficultés respiratoires par inhalation H335 : Peut irriter les voies respiratoires P260 : Ne pas respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P285 : Lorsque la ventilation du local est insuffisante, porter un équipement de protection respiratoire. P302+P350 : En cas de contact avec la peau : laver avec précaution et abondamment à l’eau et au savon. P304+P340 : En cas d'inhalation : transporter la victime à l’extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. P403+P233 : Stocker dans un endroit bien ventilé. Maintenir le récipient fermé de manière étanche.
Transport[3],[4]
-    2281    Numéro ONU : 2281 : DIISOCYANATE D’HEXAMÉTHYLÈNE Classe : 6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Écotoxicologie
DL50	738 mg/kg (rat, oral)[1] > 7 000 mg/kg (lapin, dermal)[1]
CL50	0,124 mg/l/4h (rat, inhalation aérosols)[1]
LogP	(eau/octanol) 1,08[3]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Synthèse et propriétés

Par rapport aux autres diisocyanates du commerce, le HDI est produit en quantités relativement petites, représentant seulement 3,4% du marché mondial de diisocyanates en 2000^[6]. Il est produit par phosgénation d'hexaméthylènediamine. Les vapeurs de diisocyanate d'hexaméthylène sont six fois plus lourdes que l'air^[3]. Ce composé peut réagir violemment ou explosivement avec les alcools en présence de bases s'il n'est pas suffisamment dilué^[7] et réagit aussi avec l'eau^[3].

La limite de la perception absolue de l'odeur du HDI dans l'air est de 0,01 ppm soit 68,8 μg/m³ et la reconnaissance sûre à 100% de son odeur à 0,02 ppm^[3]. Sa viscosité cinématique à 20 °C est de 2,29 mm²/s^[4].

Utilisation

Les diisocyanates aliphatiques sont utilisés dans des applications spéciales, telles que les revêtements en émail (peinture-émail en polyuréthane), qui résistent à l'abrasion et à la dégradation par les rayons ultraviolets. Ces propriétés sont particulièrement souhaitables dans, par exemple, la peinture extérieure appliquée aux avions et aux bateaux. Le HDI est également vendu oligomérisé en tant que trimère sous forme d'un biuret^[8]. Bien que plus visqueux sous cette forme, cela réduit sa volatilité et sa toxicité. Au moins trois entreprises vendent ce composé sous cette forme dans le commerce.

Notes et références

• (en)/(de) Cet article est partiellement ou en totalité issu des articles intitulés en anglais « Hexamethylene diisocyanate » (voir la liste des auteurs) et en allemand « Hexamethylendiisocyanat » (voir la liste des auteurs)..
• Page PubChem CID 13192.

1. Entrée « Hexamethylene-1,6-diisocyanate » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 26 août 2019 (JavaScript nécessaire)
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. PubChem CID 13192.
4. Fiche Sigma-Aldrich du composé Hexamethylene diisocyanate, consultée le 28 août 2019. + (pdf) fiche SDS.
5. Hexamethylene di-isocyanate chez parchem.com
6. Christian Six, Frank Richter, Isocyanates, Organic, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, 2005. DOI 10.1002/14356007.a14_611.
7. P.G. Urben, M.J. Pitt, Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards, 8^e Edition, Butterworth/Heinemann, 2017, vol. 1, p. 596. (ISBN 978-0-08-100971-0).
8. Fiche Sigma-Aldrich du composé Poly(hexamethylene diisocyanate), consultée le 28 août 2019.

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