2-Nitrobenzaldéhyde

Le 2-nitrobenzaldéhyde ou orthonitrobenzaldehyde ou o-nitrobenzaldéhyde est un composé organique aromatique. C'est un dérivé du benzène, substitué par un groupe nitro et un groupe aldéhyde en position ortho, donc l'isomère ortho du nitrobenzaldéhyde.

2-Nitrobenzaldéhyde
Identification
Nom UICPA	2-nitrobenzaldéhyde
Synonymes	ortho-nitrobenzaldéhyde o-nitrobenzaldéhyde
No CAS	552-89-6
No ECHA	100.008.206
No CE	209-025-3
PubChem	11101
SMILES	c1(c(cccc1)[N+](=O)[O-])C=O PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C7H5NO3/c9-5-6-3-1-2-4-7(6)8(10)11/h1-5H
Apparence	poudre cristalline jaune à l'odeur caractéristique[1]
Propriétés chimiques
Formule	C7H5NO3  [Isomères]
Masse molaire[2]	151,119 5 ± 0,007 1 g/mol C 55,63 %, H 3,33 %, N 9,27 %, O 31,76 %,
Susceptibilité magnétique molaire	-68,23 × 10−6 cm3/mol[réf. nécessaire]
Propriétés physiques
T° fusion	39,5 °C[3]
T° ébullition	153,05 °C à 0,031 bar[4]
Solubilité	très peu soluble dans l'eau[1]
T° d'auto-inflammation	200 °C[1]
Point d’éclair	113 °C[5]
Précautions
SGH[6]
Attention H302, H315, H319, H335, H412, P273, P301+P312+P330, P302+P352 et P305+P351+P338 H302 : Nocif en cas d'ingestion H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires H412 : Nocif pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme P273 : Éviter le rejet dans l’environnement. P301+P312+P330 : En cas d'ingestion : appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin en cas de malaise. Rincer la bouche. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Écotoxicologie
DL50	600 mg·kg-1 (souris, oral)[7]
LogP	1,74[1]
Composés apparentés
Isomère(s)	3-Nitrobenzaldéhyde 4-Nitrobenzaldéhyde
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
modifier

Le 2-nitrobenzaldéhyde est un intermédiaire dans la synthèse de l'indigo appelée synthèse de Baeyer-Drewsen de l'indigo.

Production et synthèse

La synthèse directe du 2-nitrobenzaldéhyde par nitration du benzaldéhyde pose problème, puisque le groupe aldéhyde est un groupe orienté en meta. Ainsi l'isomère meta (le 3-nitrobenzaldéhyde), est produit à 72 % contre 19 % pour l'isomère ortho (2-nitrobenzaldéhyde), et 9 % pour l'isomère para (4-nitrobenzaldéhyde)^[8]. Pour cette raison, cette nitration n'est pas faite directement.

• Une première solution est la mono-nitration du toluène à basse température en 2-nitrotoluène (produit 58 % d'isomère ortho, le reste en isomère meta et para)^[9]. Le 2-nitrotoluène peut ensuite être oxydé en 2-nitrobenzaldéhyde^[10],[11].
• Une autre solution consiste à oxyder le 2-nitrostyrène. Pour cela, on effectue une nitration du cinnamaldéhyde dans une solution d'anhydride acétique dans l'acide acétique, menant au 2-nitrocinnamaldéhyde^[12]. Celui-ci est oxydé en acide 2-nitrocinnamique puis décarboxylé en 2-nitrostyrène. Le groupe éthylène peut ensuite être oxydé de diverses façons pour produire le 2-nitrobenzaldéhyde^[13].

Utilisation

Le 2-nitrobenzaldéhyde est un intermédiaire utilisé dans la synthèse de l'indigo, colorant insoluble dans l'eau, utilisé couramment pour teindre les jeans et d'autres produits.

La synthèse de Baeyer-Drewsen de l'indigo est une méthode de synthèse initiée par les chimistes allemands Adolf von Baeyer et Viggo Drewsen en 1882. Elle valut le prix Nobel de chimie à Adolf von Baeyer (ainsi que pour ses nombreux autres travaux).

Dans cette synthèse, deux moles de 2-nitrobenzaldéhyde sont condensées sur deux moles d'acétone en milieu basique, donnant une mole d'indigotine (indigo)^{[14],[15],[16]}.

synthèse de Baeyer-Drewsen de l'indigo.

En 1883, Adolf von Baeyer breveta par ailleurs la synthèse de l'isatine (le premier réactif à partir duquel il synthétisa l'indigo) à partir du 2-nitrobenzaldéhyde, reposant sur le même type de réaction que la précédente :

Synthèse de l'isatine.

Le 2-nitrobenzaldéhyde peut servir de réactif à de nombreuses autres synthèses organiques, du fait de la réactivité de ses substituants.

Les dérivés de 2-nitrobenzaldéhyde peuvent aussi servir à synthétiser d'autres indigoïdes (dérivés de l'indigo), comme le carmin d'indigo ou le pourpre de Tyr.