Oleum

In chimica, l'oleum (o acido solforico fumante) è il nome che viene dato a soluzioni che si formano unendo anidride solforica e acido solforico in varie proporzioni; nella pratica, si ottengono per assorbimento di anidride solforica gassosa in acido solforico puro (100%).^[2] Pertanto, tali miscele sono caratterizzate dalla composizione chimica H₂SO₄ · y SO₃.

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Oleum
Nomi alternativi
acido solforico fumante
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	H2SO4 · y SO3
Aspetto	liquido oleoso fumante, incolore se puro
Numero CAS	8014-95-7
Numero EINECS	616-954-1
PubChem	24681
Proprietà chimico-fisiche
Solubilità in acqua	completa, con reazione esotermica
Temperatura di fusione	2 °C (20% SO3) 21 °C (30% SO3) 5 °C (65% SO3)
Temperatura di ebollizione	138 °C (20% SO3) 116 °C (30% SO3) 60 °C (65% SO3)
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
Frasi H	314 - 335 - EUH014
Consigli P	261 - 280 - 305+351+338 - 310 [1]

L'anidride solforica si combina stechiometricamente con l'acido solforico formando acido pirosolforico, detto anche acido disolforico, HO−SO₂−O−SO₂−OH:

H₂SO₄ + SO₃   →   H₂S₂O₇

Quindi, una combinazione equimolecolare (y = 1) di SO₃ e H₂SO₄ anidro forma acido pirosolforico nominalmente puro, che a temperatura ambiente appare come un solido incolore. Di questo acido sono noti i sali con vari metalli, come ad esempio il pirosolfato (o disolfato) di potassio K₂S₂O₇.

L'oleum in generale (y ≤ 1) può anche essere visto quindi come miscele di acido solforico e pirosolforico. A temperatura ambiente, soluzioni di questa composizione sono liquidi densi e oleosi che fumano all'aria, per questo l'oleum è noto anche come acido solforico fumante.

Gli oleum industriali più importanti sono quelli con una concentrazione di triossido di zolfo del 20%, 30%, 40%. Ci si riferisce ad essi anche come acido solforico all'x% con x maggiore di 100 (ad es. l'oleum al 10% corrisponde all'acido solforico al 102,25%).

Utilizzo

È usato sia per la preparazione dell'acido solforico diluito nell'industria delle vernici e degli esplosivi. Nella sintesi organica trova impiego come agente solfonante nelle reazioni di sostituzione elettrofila aromatica, per introdurre sull'anello aromatico un gruppo solfonico.

Pericolosità

Altamente corrosivo per contatto, ingestione e inalazione, va manipolato sotto cappa e indossando guanti e occhiali di sicurezza. Occorre altresì lavorare in modo particolarmente attento per evitare il formarsi di schizzi causati dallo sviluppo di notevoli quantità di calore o per non rischiare di carbonizzare i reagenti organici.

Se vi viene aggiunta acqua, l'anidride solforica disciolta nell'acido si idrata ad acido solforico e si innesca così una violenta reazione accompagnata dallo sprigionarsi di un'ingente quantità di calore.