ビス(ベンゼン)クロム

ビス(ベンゼン)クロム（Bis(benzene)chromium）は、化学式 Cr(η⁶-C₆H₆)₂ の化合物である。しばしばジベンゼンクロム（dibenzenechromium）とも呼ばれる。この化合物は有機金属化学におけるサンドイッチ化合物（sandwich compounds）の歴史的発展に関して大きな役割を持つ。また、2つのアレーン配位子をもつ典型的な錯体である。

ビス(ベンゼン)クロム
IUPAC名 Bis(benzene)chromium
別称 di(benzene)chromium dibenzenechromium
識別情報
CAS登録番号	1271-54-1
3D model (JSmol)	Interactive image
ChemSpider	10157111
ECHA InfoCard	100.013.675
EC番号	215-042-7
PubChem CID	11984611
RTECS number	GB5850000
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID40155402
InChI InChI=1S/2C6H6.Cr/c2*1-2-4-6-5-3-1;/h2*1-6H;/q;-6; Key: IWCQVOVBDXJJDF-UHFFFAOYSA-N
SMILES c1ccccc1.[Cr].c1ccccc1
特性
化学式	C12H12Cr
モル質量	208.22 g mol−1
外観	茶色～黒色の結晶
融点	284 ～ 285℃
沸点	160℃ (真空)
水への溶解度	溶けない
その他溶媒への溶解度	ベンゼン、テトラヒドロフランにわずかに溶ける
構造
配位構造	疑似八面体
双極子モーメント	0 D
危険性
労働安全衛生 (OHS/OSH):
主な危険性	可燃性
GHS表示:
絵表示
重要な用語	Warning
危険性報告	H228
予防報告	P210, P240, P241, P280, P378
引火点	82 °C; 180 °F; 355 K
関連する物質
関連物質	メタロセン アクチノセン ウラノセン ジルコノセン バナドセン クロモセン フェロセン プルンボセン
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

合成

ビス(ベンゼン)クロムは、塩化アルミニウム存在下で塩化クロム(III)とアルミニウムとベンゼンとを反応させる方法でハフナーとフィッシャーによって初めて1956年に合成された。いわゆる還元的フリーデル・クラフツ反応と呼ばれるこの反応はエルンスト・オットー・フィッシャーとその生徒によって開拓された^[1][2]。反応の生成物は黄色の[Cr(C₆H₆)₂]⁺で、これを還元させると中性の錯体となる。理想的な化学反応式は次の通りである。

${\displaystyle {\ce {CrCl3\ + {\frac {2}{3}}Al\ + {\frac {1}{3}}AlCl3\ + 2 C6H6 ->\ [Cr(C6H6)2]AlCl4\ + {\frac {2}{3}}AlCl3}}}$

${\displaystyle {\ce {[Cr(C6H6)2]AlCl4\ + {\frac {1}{2}}Na2S2O4 ->\ [Cr(C6H6)2]\ + NaAlCl4\ + SO2}}}$

厳密には[Cr(C₆H₆)₂]⁺に関連する化合物は、数年前にフィッシャーとフランツ・ヘインによって臭化フェニルマグネシウムと塩化クロム(III)の反応で合成されていた^[3]。ヘインの反応はビフェニル、テルフェニルを含むカチオン性サンドイッチ化合物を与えたが、これはハフナーとフィッシャーが研究を発展させるまで化学者達を混乱させた^[4]。フィッシャーとスースはまもなくヘインの[Cr(C₆H₅-C₆H₅)₂]⁺を合成した^[5][6]。これは早々に研究され、また、同じくモリブデン(0)錯体で表現したものがChemische Berichteで出版された^[7]。

反応

この化合物はカルボン酸と反応してカルボン酸クロム(II)を与える。例えば、酢酸との反応で得られる酢酸クロム(II)は興味深い分子構造を持つ。

この化合物は空気と敏感に反応するため窒素ガスやアルゴン下で反応を行う。