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塩化バナジウム(IV)
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塩化バナジウム(IV)（えんかバナジウム よん、英: vanadium tetrachloride）は、化学式が VCl4 と表されるバナジウムの塩化物である。四塩化バナジウムとも呼ばれる。明赤色の液体で、他のバナジウム化合物の合成に有用な試薬である。
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合成と結合と基本的な性質
VCl4 は反磁性の塩化チタン(IV)に1電子付加した常磁性の液体である。常温で常磁性の液体はごくわずかしか存在しない。
VCl4 は金属バナジウムを塩素化することによって合成される。VCl5 は塩素の酸化力が不十分なため、通常の状況下では合成することができない。これとは対照的に、より重いアナログ NbCl5 や TaCl5 は安定で、それほど酸化力はない。フッ素は塩素よりも酸化力があるため VF5 は安定に存在する。その酸化力を示すように、VCl4 は標準圧力下で沸点に達すると Cl2 を放出して塩化バナジウム(III)となる。
反応
その高い酸化力を反映し、VCl4 は-50 °Cで HBr と反応して VBr3 を与える。この反応は VBr4 を経由して進行する。VBr4 は不安定なため、室温で Br2 を放出する[1]。
![{\displaystyle {2\,\mathrm {VCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}\ {}+{}8\,\mathrm {HBr} {}\mathrel {\longrightarrow } {}2\,\mathrm {VBr} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\ {}+{}8\,\mathrm {HCl} \ {}+{}\mathrm {Br} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/330b8124f4bf2edd9bb1801cd65d0f5840d699a6)
VCl4 は、多くのドナー配位子と VCl4(THF)2 のような錯体を形成する。また、二塩化バナドセンの前駆体でもある。
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利用
要約
視点
VCl4 はアルケン類をポリマー化する、特にゴム産業で有用な触媒である。基本的なメカニズムはバナジウムアルキルを媒介するチーグラー・ナッタ触媒作用に関連している。
有機化学
![{\displaystyle {2\,\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {OH} \ {}+{}2\,\mathrm {VCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {HOC} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}{-}\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}\mathrm {OH} \ {}+{}2\,\mathrm {VCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\ {}+{}2\,\mathrm {HCl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/9bdd3603d518c6513817427a72827349a2b42c26)
この反応は、Cl2 による酸化が起こらないほどの VCl4 の酸化力を強調している。
安全性
脚注
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