次亜硝酸塩

次亜硝酸塩(Hyponitrite)は、化学式N₂O₂^2-のアニオンまたはこれを含むイオン性化合物である。有機化学においては、-O-N=N-O-で表される官能基、または一般式R¹-O-N=N-O-R²で表される有機化合物を指す。このような化合物は、次亜硝酸HON=NOHの塩やエステルと見ることもできる^[1]。

ビス次亜硝酸塩
優先IUPAC名 Hyponitrite
系統名 Diazenebis(olate)
別称 Hyponitrite(2–)
識別情報
3D model (JSmol)	(E): Interactive image (Z): Interactive image
ChEBI	CHEBI:18210
ChemSpider	3874228 (?)
Gmelin参照	130273
KEGG	C01818
PubChem CID	6185901 (E) 4686309 (unassigned stereochemistry)
InChI InChI=1S/H2N2O2/c3-1-2-4/h(H,1,4)(H,2,3)/p-2 Key: NFMHSPWHNQRFNR-UHFFFAOYSA-L
SMILES (E): [O-]/N=N/[O-] (Z): [O-]\N=N/[O-]
特性
化学式	N2O2− 2
モル質量	60.01 g·mol−1
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

次亜硝酸イオン

幾何異性体を持つ^[2]。

trans(E)型は、次亜硝酸ナトリウムや次亜硝酸銀(I)等の次亜硝酸塩に一般的に見られる。

cis(Z)型の次亜硝酸ナトリウムも得られ、trans型よりも反応性が高い^[2]。cis型の次亜硝酸アニオンは平面型に近く、ほぼ対称である。N-O長は約140 pm、N-N長は120 pm、O-N-N角は、約119°である^[3]。

反応

架橋型またはキレート型の二座配位子として振舞いうる。赤色の塩化ニトロシルペンタアンミンコバルト(III)([Co(NH₃)₅NO]Cl₂)は、架橋cis次亜硝酸基を含む^[4]。

還元剤として働き、例えばヨウ素を還元する際は以下のようになる^[4]。

N₂O2−
2 + 3 I₂ + 3 H₂O → NO−
3 + NO−
2 + 6 HI

次亜硝酸エステル

有機trans次亜硝酸塩R¹−O−N=N−O−R²は、trans次亜硝酸銀(I)Ag₂N₂O₂と様々なハロゲン化アルキルを反応させることで得られる。例えば、Tert-ブチルクロリドとの反応で、trans ジ-tert-ブチル次亜硝酸が生成する^[5][6][7][8]。

報告のある他のアルキルラジカルには、エチル基^[9]とベンジル基^[10][11][12]がある。これらの化合物は、アルコキシルラジカルの原料となりうる^[13]。

関連項目

他の窒素オキソアニオンには、次のようなものがある。

• 硝酸塩, NO−
  3
• 亜硝酸塩, NO−
  2
• 過酸化亜硝酸塩, OONO⁻
• 過硝酸塩, HNO−
  4
• トリオキソ二硝酸塩, [ON=NO₂]²⁻
• ジオキソ硝酸塩, [O₂N−NO₂]⁴⁻
• オルト硝酸塩, NO3−
  4
• w:dinitramide, [O₂N−N−NO₂]⁻
• w:nitrosyl hyponitrite, [ONNONO]⁻