Диметилкарбонат

Диметилкарбонат — органическое вещество, сложный эфир угольной кислоты и метанола. В органическом синтезе используется преимущественно как электрофильный реагент для введения метоксикарбонильной группы в соединения.

Диметилкарбонат[1][2]
Общие
Сокращения	DMC
Хим. формула	C3H6O3
Физические свойства
Молярная масса	90,0774 г/моль
Плотность	1,070 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	−1 ± 10 °C[3] и 4 °C[4]
• кипения	90,3 °C
Оптические свойства
Показатель преломления	1,3687 ± 0,0001[3]
Классификация
Рег. номер CAS	616-38-6
PubChem	57651340
Рег. номер EINECS	210-478-4
SMILES	COC(=O)OC
InChI	InChI=1S/C3H6O3/c1-5-3(4)6-2/h1-2H3 IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N
ChEBI	36596
ChemSpider	11526
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)	H225
Меры предостор. (P)	P210, P403+P235
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Получение

Диметилкарбонат получают из фосгена и метанола. Современный способ получения заключается в оксикарбонилировании: монооксид углерода вводят в реакцию с метанолом в присутствии кислорода. Продажный диметилкарбонат можно очистить перегонкой над гидридом кальция^[1].

Строение и физические свойства

Диметилкарбонат представляет собой бесцветную жидкость. Он смешивается со спиртами, сложными эфирами, простыми эфирами. Растворимость в воде составляет 13,9 г на 100 г воды при 20 °С. Диметилкарбонат является весьма горючим и может вызывать раздражение глаз, кожи и дыхательных путей^[1].

Химические свойства

Диметилкарбонат применяется в органическом синтезе как электрофильный реагент для введения метоксикарбонильной группы. Енолят-ионы, с которыми он реагирует, принято генерировать добавлением к соединениям с подвижным протоном таких оснований, как гидрид натрия (иногда в смеси с гидридом калия), алкоголяты, диизопропиламид лития. Последнее из перечисленных оснований является особенно подходящим, поскольку оно превращает субстрат в енолят-ион нацело и исчезает вероятность протекания реакции енолят-иона с оставшимся субстратом^[1].

Так, кетоны можно превратить в β-кетоэфиры, а затем — при повторном метоксикарбонилировании — в малонаты. Также подобной реакции подвергаются арил- и алкилцианиды, нитросоединения и изонитрилы. Метоксикарбонилировать можно и карбоновые кислоты: в этом случае образуются моноэфиры малоновых кислот, а использовать необходимо два эквивалента основания. Диметилкарбонат вступает во взаимодействие с реактивами Гриньяра, образуя сложные эфиры^[1].

Также в реакцию метоксикарбонилирования с участием диметилкарбоната вступают анионы, полученные прямым металлированием ароматических соединений. Амины и гидразины вступают в реакцию с диметилкарбонатом, давая соответствующие карбаматы и карбазаты^[1].