Лучшие вопросы
Таймлайн
Чат
Перспективы
Дихлорацетилхлорид
химическое соединение Из Википедии, свободной энциклопедии
Remove ads
Дихлорацетилхлорид (2,2-дихлорацетилхлорид) — органическое соединение, хлорангидрид дихлоруксусной кислоты. Прозрачная жидкость, нерастворимая в воде.
Remove ads
Получение
Суммиров вкратце
Перспектива
- Основным лабораторным способом получения является взаимодействие дихлоруксусной кислоты с бензотрихлоридом в присутствии серной кислоты. В колбу вносят 400 г дихлоруксусной кислоты и 8 мл концентрированной серной кислоты. Чистый дихлорацетилхлорид, образовавшийся в ходе реакции, отгоняется в парах при температуре 106—112 °C. Выход продукта при этом составляет 300—320 г. Протекает следующая реакция[2]:
![{\displaystyle {\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COOH} {}+{}\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {CCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{}\mathrel {\xrightarrow {\mathrm {kat} } } {}\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {HCl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/37be77a21b13a5157f972c49884af41bde06cb66)
- Основным промышленным способом получения является окисление кипящего трихлорэтилена кислородом в присутствии катализатора, в качестве которых используются азотная кислота, серная кислота, хлор или бром[2]. При этом образуется неустойчивый трихлороксиран, который в результате перегруппировки даёт необходимый продукт[3]:
![{\displaystyle {2\,\mathrm {CHCl} {=}\mathrm {CCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}\mathrm {O} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}(\mathrm {CHClCCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}})\mathrm {O} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COCl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/f19675b51473958dc0f04ce5b89f13c714298c7b)
- Реакция безводной дихлоруксусной кислоты с хлорирующим агентом, в роли которого выступают хлориды фосфора, серы, тионилхлорид или хлорсульфоновая кислота:
![{\displaystyle {\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COOH} {}+{}\mathrm {PCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}{}\mathrel {\xrightarrow {\mathrm {kat} } } {}\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {POCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{}+{}\mathrm {HCl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e5937f9cf925c4900432427c975c2ee7274b1f5b)
![{\displaystyle {\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COOH} {}+{}\mathrm {SOCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\xrightarrow {\mathrm {kat} } } {}\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {HCl} {}+{}\mathrm {SO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/216333aa51c0a7067ff1fe8c9c39dea593f82c88)
Однако эти реакции обратимы, что в совокупностью с малой доступностью дихлоруксусной кислоты ограничивает возможности использования данного метода[4].
Remove ads
Физические свойства
Дихлорацетилхлорид представляет собой прозрачную подвижную жидкость с резким запахом. Нерастворим в воде, однако бурно ею разлагается[2]. Смешивается с органическими растворителями[5].
Химические свойства
- Бурно гидролизуется водой с образованием дихлоруксусной кислоты:
![{\displaystyle {\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COOH} {}+{}\mathrm {HCl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/de668327c8d492d2e60ce033817c6dfa3ff993c2)
![{\displaystyle {\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {NH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {CONH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}\mathrm {HCl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/015d9654f096b0ba1b8f29b773cfedd437c01dfd)
![{\displaystyle {\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {RNH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {CONHR} {}+{}\mathrm {HCl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/ad2924c597f62ee6d7b9a2ba59b0b4526f4484ee)
- Вступает в реакцию этерификации со спиртами, образуя сложные эфиры:
![{\displaystyle {\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {ROH} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COOR} {}+{}\mathrm {HCl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/1be940585865198e8c14dd7570f2676eea3e5381)
- Образует смешанные ангидриды с карбоновыми кислотами при слабом нагревании[6]:
![{\displaystyle {\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {RCOOH} {}\mathrel {\xrightarrow {\mathrm {t} } } {}\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COO} {-}\mathrm {COR} {}+{}\mathrm {HCl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/9d0214fd8d376b225715fcb3e763e71663c45ae4)
- Конденсируется с ароматическими углеводородами и их производными в присутствии катализаторов, к примеру, хлорида алюминия, с образованием производных хлорацетофенона[7]:
![{\displaystyle {\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {Cl} {}\mathrel {\xrightarrow {\mathrm {kat} } } {}\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {C} (\mathrm {O} )\mathrm {C} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}\mathrm {Cl} {}+{}\mathrm {HCl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/3ff32046f126b048532881ca4bac784c7d5a9ed2)
- Восстанавливается алюмогидридом лития до дихлорэтилового спирта[2]:
![{\displaystyle {\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {COCl} {}+{}4\,[\mathrm {H} ]{}\mathrel {\xrightarrow {\mathrm {LiAlH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}} } {}\mathrm {CHCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {OH} {}+{}\mathrm {HCl} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/202b84eec4d59305c0776851031885897f5706f0)
Remove ads
Применение
Дихлорацетилхлорид применяется для синтеза дихлоруксусной кислоты и различных её производных — солей, эфиров, амидов, ангидридов. Также используется для дихлорацетилирования окси- и аминосоединений[4].
Безопасность
Дихлорацетилхлорид раздражает слизистые оболочки, вызывает глубокие, труднозаживающие ожоги при попадании на кожу, поэтому работа с ним проводится в вытяжном шкафу и в резиновых перчатках[8].
Примечания
Литература
Wikiwand - on
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Remove ads