二(三甲基硅基)氨基钠

二(三甲基硅基)氨基钠是一种具有分子式((CH₃)₃Si)₂NNa的化学品。这类物质，通常称为NaHMDS（六甲基二硅烷重氮钠），是一种强碱，常用于反应中的去质子化或作为碱性反应中的催化剂。这种化合物的优势在于可以是固体试剂，且溶于广泛的非质子性溶剂中，如：四氢呋喃，乙醚，苯或甲苯中，有非常强的碱性但亲核性差，这是由于分子内具有两个体积庞大且有亲脂性的三甲基硅基（TMS）基团影响了它参与亲核取代反应^[1]。

二(三甲基硅基)氨基钠
IUPAC名 Sodium bis(trimethylsilyl)amide
系统名 Sodiobis(trimethylsilyl)amine
别名	双(三甲基硅基)氨基钠 二(三甲基硅基)胺基钠
识别
缩写	NaHMDS
CAS号	1070-89-9  Y
PubChem	2724254
ChemSpider	21169873
SMILES	C[Si](C)(C)N([Na])[Si](C)(C)C
InChI	1/C6H18NSi2.Na/c1-8(2,3)7-9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1/rC6H18NNaSi2/c1-9(2,3)7(8)10(4,5)6/h1-6H3
InChIKey	WRIKHQLVHPKCJU-JSJAVMDOAQ
Beilstein	3629917
UN编号	UN 3263
EINECS	213-983-8
性质
化学式	C6H18NNaSi2
摩尔质量	183.37 g/mol g·mol⁻¹
外观	灰白色固体
密度	0.9 g/cm3，固体
熔点	171-175 °C（444-448 K）
沸点	170 °C（443 K）（2 mmHg）
溶解性（水）	与水反应
溶解性（其他溶剂）	四氢呋喃，苯 甲苯
结构
分子构型	三角锥形
危险性
警示术语	R：R11 R15 R34
安全术语	S：S16 S24/25
主要危害	高度易燃，腐蚀性
相关物质
其他阳离子	二(三甲基硅基)氨基锂(LiHMDS)，二(三甲基硅基)氨基钾
相关化学品	二异丙基氨基锂 (LDA)，KH
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

NaHMDS在水中会快速变质，形成氢氧化钠和六甲基二硅氮烷。

结构

通常有机金属试剂都是离子形态，而这类有机金属试剂却不是离子型的。结构式可以清晰的说明：钠原子通过共价键连接于氮原子上。在非溶剂化时，固态的该化合物以三聚体形态存在^[2]。

合成中的应用

NaHMDS被广泛的用于中和C-H型的酸。例如一些典型的例子：

• 将酮和酯去质子化，得到其烯醇衍生物。
• 通过将CH₂X₂（X = Br, I）去卤化氢反应，得到类似CHBr和CHI形式的卤代卡宾。这些卡宾化合物加成于烯烃上可以得到含取代基的环丙烷类化合物。
• 通过对季𬭸盐的去质子化，制备格奥尔格·维蒂希试剂。
• 氰醇的去质子化。

NaHMDS还可以作为N-H型酸的中和碱。

NaHMDS与卤代烷烃反应得到胺的衍生物：

((CH₃)₃Si)₂NNa + RBr → ((CH₃)₃Si)₂NR + NaBr

((CH₃)₃Si)₂NR + H₂O → ((CH₃)₃Si)₂O + RNH₂

该法的已推广到使用如下试剂((CH₃)₃Si)₂NCH₂OMe，该试剂含有一个可置换的甲氧基。

• 去质子化前体化合物得到稳定卡宾。

参见

• 二(三甲基硅基)氨基锂
• 金属双(三甲基硅基)氨基化合物（Metal bis(trimethylsilyl)amides）