四重键（英语：Quadruple bond），又称四键或肆键，是以四对价电子在两个原子间形成的共价键，比常见的双键和三键更加复杂[1]。过渡金属（如铼、锝、钨、钼和铬）最常形成稳定的四重键，涉及的配体多为π碱，而非π酸配体。
八氯二铼（[Re2Cl8]2-）离子中，两个铼原子以四重键的方式键结。
水合乙酸铬(II)和乙酸钼(II)二聚体的结构。
1844年，Eugène-Melchior Péligot第一个合成了含有四重键的化合物——
（乙酸铬(II)）。但接下来的一个世纪内却没有人意识到其中成键的独特性。[2]
1964年，弗兰克·阿尔伯特·科顿以![{\displaystyle {\ce {K2[Re2Cl8]*2H2O}}}](//wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e52a2d3281a04088cdcb384aa809aac204767113)
（八氯合二铼酸钾）为例，首次提出了四重键的概念。[3]多数关于四重键的研究都是出于科顿和他的同事之手。
中
键长只有2.24Å。在分子轨道理论中，四重键以
来描述，包括一个σ键、两个π键和一个δ键。
![{\displaystyle {\ce {K4[Mo2Cl8]}}}](//wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/be2b33863ec9c7241a576389f03f4d2cf00a84a0)
（八氯合二钼酸钾）与上述的![{\displaystyle {\ce {K2[Re2Cl8]}}}](//wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/249466aee1f08f175e5760c79fd5f4b7bc22bf3d)
是等电子体。[4]含钨四重键的例子则包括W2(hpp)4。
-3D-balls.png)
-acetate-3D-balls.png)
![{\displaystyle {\ce {K2[Re2Cl8]*2H2O}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e52a2d3281a04088cdcb384aa809aac204767113)
![{\displaystyle {\ce {K4[Mo2Cl8]}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/be2b33863ec9c7241a576389f03f4d2cf00a84a0)
![{\displaystyle {\ce {K2[Re2Cl8]}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/249466aee1f08f175e5760c79fd5f4b7bc22bf3d)