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五氯化鉬
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五氯化鉬是一種無機化合物,化學式為[MoCl5]2,是一個二聚體。這種暗色揮發性的固體可用於製備其它鉬化合物的研究。它對濕氣敏感,可溶於氯代溶劑。[1]
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結構
每個鉬具有local八面體對稱,在兩個鉬之間由兩個氯橋連接。[2]在W、Nb、Ta的五氯化物中,也發現了相似的結構。[3]在氣相中或溶液中的一部分,二聚體部分解離,得到單體五氯化物。[4]其單體具有順磁性,每個鉬中心具有一個未配對電子,形式氧化態為+5,在金屬中心留下一個價電子。
製備與性質
MoCl5可以通過金屬鉬和氯氣反應得到,或由三氧化鉬的氯化得到。而MoCl6不穩定。[5]
MoCl5是一種強氧化劑,可以被乙腈還原,得到橙色配合物MoCl4(MeCN)2,它可以和THF反應,得到MoCl4(THF)2——其它含鉬配合物的前體。[6]MoCl5可以被HBr還原,生成四溴化鉬。在溴乙烷中(−50 °C)進行溴化反應,可以得到中間體MoBr5,它在20 °C分解,生成MoBr4和Br2:
- 2 MoCl5 + 10 HBr → 2 MoBr4 + 10 HCl + Br2
MoBr4和THF反應,生成含Mo(III)的物種mer-MoBr3(THF)3。[7]
MoCl5對於難被氧化的配體來說是一種優良的路易斯酸。它能和Cl−形成[MoCl6]−配離子。在有機合成中,該化合物偶爾會用於氯化反應、脫氧反應和氧化偶聯反應。[8]
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安全性
MoCl5是一種強氧化劑,並且可以迅速水解,放出HCl。
參考文獻
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